【摘 要】
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区别于传统纳米材料的单一功能,纳米复合材料因其功能集成或协同等优势逐渐受到广泛关注。碳量子点-银(Carbon Quantum Dots-Ag,CQDs-Ag)纳米复合材料,即结合了CQDs的光学特性和纳米Ag的电化学特性,不同复合方式、尺寸、形貌和晶体结构又赋予复合物不同的功能,从而使其在催化、传感、表面增强拉曼光谱等多个生物医学领域具有广阔应用前景。优化CQDs-Ag纳米复合材料可控合成方法,
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区别于传统纳米材料的单一功能,纳米复合材料因其功能集成或协同等优势逐渐受到广泛关注。碳量子点-银(Carbon Quantum Dots-Ag,CQDs-Ag)纳米复合材料,即结合了CQDs的光学特性和纳米Ag的电化学特性,不同复合方式、尺寸、形貌和晶体结构又赋予复合物不同的功能,从而使其在催化、传感、表面增强拉曼光谱等多个生物医学领域具有广阔应用前景。优化CQDs-Ag纳米复合材料可控合成方法,提高结合表面规则有序性,是促进推广应用亟需解决的问题。本研究利用化学还原法和化学沉淀法,在CQDs表面原位合成纳米Ag,通过优化合成方法,制备了不同形貌结构的核壳纳米复合材料和纳米杂化体,并探讨它们在荧光成像及抗菌中的应用。主要内容及创新点如下:(1)通过优化原位还原法,合成碳量子点@银纳米复合物(CQDs@Ag NCs),利用透射电子显微镜、原子力显微镜、X-射线衍射光谱、X-射线光电子能谱、紫外-可见光吸收光谱、傅里叶变换红外光谱和荧光光谱等对复合物结构、形貌、组成、光吸收特性和发光特性进行表征分析。分析结果表明,CQDs@Ag NCs为核壳结构,颗粒分散均匀,平均粒径为8.06±0.21 nm;复合物中,存在Ag纳米粒子面心立方晶格,和CQDs主要官能团红外特征吸收峰;具有超氧阴离子(O2·-)响应性荧光发射,最大激发光和发射光波长分别为360 nm和440 nm,呈蓝色荧光。基于CQDs@Ag NCs的O2·-响应性荧光发光机理,对细胞内O2·-进行成像分析。分析结果表明,CQD@Ag NCs可对MCF-7细胞自噬全过程O2·-进行荧光成像;线性检测范围为0.6-1.6μM,最低检出限0.3μM;细胞毒性低,高选择性地识别O2·-。因此,CQDs@Ag NCs可作为一种高灵敏度、高选择性的“off-on”型荧光探针,用于细胞内O2·-的荧光成像检测。(2)为弥补Ag纳米粒子分散性差、易团聚的缺陷,利用CQDs自身还原性和稳定性,固定[Ag(NH3)2]+浓度,在不同浓度CQDs表面原位沉淀纳米Ag,合成两种纳米杂化体CQDs/Ag NC-1(0.1 mg·m L-1 CQDs)和CQDs/Ag NC-2(0.4 mg·m L-1 CQDs)。对两种纳米杂化体的组成、表面性质及抗菌性能进行研究,发现与CQDs/Ag NC-2相比,CQDs/Ag NC-1的粒径小、Zeta电位绝对值大、抗菌性能高;SEM观察发现CQDs/Ag NC-1引起革兰氏阴性菌形态畸变,导致革兰氏阳性菌细胞壁破裂,胞内物质外泄。研究结果表明,低浓度CQDs的引入与高浓度CQDs相比,显著提高了Ag纳米粒子的稳定性和表面能,表面细菌黏附能力明显增强,抗菌性能显著提高。
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