锂硫电池硫/碳复合正极材料的制备与电化学性能研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nimadebiri
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锂硫电池具有超高的能量密度,是新一代动力电池的首选之一,但是目前锂硫电池面临着活性物质利用率低、循环性能差等一系列问题,主要原因在于硫正极的导电性差、放电中间产物在电解液中的溶解以及体积效应的存在,通过改性与结构控制是实现硫正极性能提升的关键。本论文从提高硫导电性、抑制多硫化物的溶解和缓解硫正极体积效应等角度出发,以石墨烯和碳纳米管为改性材料,设计并制备了若干种具有新颖结构的硫/碳复合正极材料,详细表征了各种材料的结构特征,并深入研究了它们的电化学性能。   首先,通过两步法制备了具有三明治结构的石墨烯/硫/碳复合电极材料。第一步在氧化石墨烯表面生成一层纳米硫,接着加入环糊精水热还原,在还原氧化石墨烯的同时环糊精碳化,在纳米硫表面生成一层导电碳,形成了“导电碳/硫/石墨烯/硫/导电碳”的三明治结构,研究了该材料的电化学性能,探索了不同碳源对三明治结构的影响。制备的复合材料作为锂硫电池正极材料,初始容量达到1410mAhg-1,并显示出良好的循环性能和倍率性能。   其次,通过液相法制备了具有核壳结构的硫/碳纳米管复合电极材料。该材料以硫为核,以碳纳米管和明胶混合物作为外壳,外壳中包含一定空隙。碳纳米管可以为硫快速传导电子,明胶对多硫化物的溶解有限制作用,壳中的空隙能够为硫的体积膨胀提供空间。该复合电极材料表现出良好的循环性能,100次循环后容量保持在900mAhg-1,库伦效率接近100%。   最后,通过两步加热法制备了硫/碳纳米管复合薄膜电极材料。薄膜中的硫以纳米薄层形式附着于碳纳米管外壁,通过化学键与其紧密结合,因此多硫化物在电解液中的溶解受到了抑制。此薄膜电极可直接作为正极使用,在保证锂硫电池高容量以及高循环性能的同时,提高了硫在极片中的含量,能量密度也随之大幅提升,可达到1200Whkg-1。
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