高纯无水EuI2的制备与表征

来源 :北京有色金属研究总院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yuanlaiyizhizailiula
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SrI2:Eu、BaBrI:Eu、CsBa2I5:Eu等新型卤化物闪烁晶体是近几年来闪烁晶体领域的研究热点。这几种闪烁晶体具有极高的光输出(>80000 ph/MeV),优异的能量分辨率(<3.0%),在安全检查、γ相机等领域具有较高的应用潜力。但受限于高纯原料的制备困难和高昂成本,这几种闪烁晶体迟迟不能实现产业化。因此,开发低成本的高纯无水卤化物原料批量制备技术对于这几种闪烁晶体的应用具有重要意义。高纯无水EuI2作为激活剂,是上述几种闪烁晶体的重要原料。传统的高纯无水EuI2制备工艺基于Eu金属与HgI2的反应,但HgI2以及该反应产物中的Hg均为剧毒物质,不符合目前绿色环保的趋势,且难以实现批量化生产。本文基于前期工作中使用溴化铵脱水法制备高纯无水LaBr3的思路,采用NH4I脱水法进行了无水EuI2的制备。采用TGA-DSC、XRD等手段对EUI3·9H2O的脱水过程进行了研究,确定了该反应的起始成分、中间产物以及最终产物EuI3·9H2O→EuI3·8H2O→EuI3·7H2O→ EuI2·H2O→EuI2),并且通过荧光光谱着重研究了该过程中Eu元素的价态变化。对NH4I在该反应过程中的作用进行了讨论,认为NH4I在该反应中主要有以下两个方面的作用:一方面,NHA会与EuI2作用生成NH4Eu2I5配合物(具有CsEu2I5结构)该配合物具有相对较高的热稳定性,可起到保护EuI2免遭水解的作用;另一方面,NH4I可与铕的氧化物以及碘氧化物进行反应,将其转化为EuI2,从而进一步降低产物中的氧含量。基于上述研究,建立了碘化铵脱水法制备无水EuI2的基本工艺,并成功获得了高纯无水EuI2产品,其纯度大于99.95%,氧含量约350 ppm。针对EuI2易吸潮、氧化,且本身存在固态相变的特点,本文采用拉曼光谱、荧光光谱、XRD、 TGA-DSC等手段对EuI2进行了表征,并利过荧光光谱对EuI2升温过程中的固态相变进行了原位分析。
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