卟啉侧链聚合物激发态动力学及反饱和吸收双稳态研究

来源 :中山大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yeyuan1985
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一、聚合物发光二极管的研制成功,已经引发了人们对共轭聚合物研究的强烈兴趣。在这篇论文中,我们运用Forster共振能量转移理论详细地计算了两种新型卟啉侧链聚合物,卟啉丙烯酸酯.苯乙烯共聚物(P[(por)A-S])和卟啉丙烯酸酯-丙烯腈共聚物(P[(por)A-AN]),在不同聚合物分子浓度、不同卟啉侧链浓度的飞秒时间相关的荧光光谱所展示的荧光衰变行为。定量地解释p[(por)A-AN]和P[(por)A-S]的超快荧光衰变行为,得到结论如下: 1)卟啉侧链浓度X∶Y=1∶369的P[(pot)A-S]薄膜分子,聚合物分子浓度是100wt﹪、50wt﹪的链内和链间都存在超过50﹪的Ffrster能量转移引发的双分子衰变。而卟啉侧链浓度X∶Y=1∶369,分子浓度为10wt﹪时,约有50﹪的F6rster能量转移引起的双分子衰变。 2)对聚合物分子浓度100wt.﹪、50wt.﹪,侧链浓度X∶Y=1∶960的P[(por)A-S]样品,只有分子链间有双分子作用。分子浓度10wt.﹪,侧链浓度X∶Y=1∶960的样品,还存在旋转能量转移作用。 3)基激缔合物的荧光光谱使得荧光物质的发射光相对于其单体的发射光谱产生明显的红移。 4)卟啉侧链浓度为X∶Y=1∶465的P[(por)A-AN]共聚物分子,因存在吸电子能力较强的氰基基团(CN),以致Forster双分子衰变理论在侧链浓度为X∶Y=1∶465时,高分子浓度和低分子浓度都不适用。 5)卟啉侧链浓度X∶Y=1∶666的P[(por)A-AN]激发态衰变比侧链浓度X∶Y=1∶465时更符合Forster双分子衰变理论。 6)CN吸电子基团的存在使得P[(por)A-AN]共聚物更易形成基激缔合物,基激缔合物的发射光谱使不同聚合物分子浓度、不同侧链浓度的P[(por)A-AN]光谱产生红移。 二、本文先根据偶氮苯化合物光致异构的理论模型,分析了偶氮苯分子顺式构象与反式构象的有效吸收截面比值m,以及从顺式构象到反式构象的热驰豫常数K对偶氮苯化合物反饱和吸收系数的影响,结果表明m值越大、K值越小,偶氮苯化合物对相同强度入射光的吸收系数越大。然后根据光强增大和光强减小两个过程中激发态吸收的不同特点,编程模拟了偶氮苯分子反饱和吸收的光学双稳态过程,结果表明偶氮苯化合物的反饱和吸收可实现光学双稳态,并且m值越大、K值越小,反饱和吸收的光学双稳态越显著,双稳态的阈值功率密度越小。
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