自由基反应具有速率快、条件温和、官能团容忍性好等优点,是高效构建复杂有机化合物的强有力手段,在有机合成领域得到广泛关注。烯醇硅醚和乙酸烯醇酯由于包含了一个富电子的双键,具有很好的与亲电试剂或自由基反应活性,被等同于酮类似物,在有机合成中占有重要地位。α,β-不饱和羰基骨架可通过区域或立体选择性的化学转化构建多种多样的有用化合物,同时β,β-二氯-α,β-不饱和酮因β位氯原子的存在,在后续转化中增添了更多的可能。基于α,β-不饱和羰基化合物的广泛应用,不断发展新的α,β-不饱和羰基化合物有效合成方法显得非常重要。本论文以三氯甲基自由基对烯醇硅醚或乙酸烯醇酯加成串联消除反应策略,开展了以下两个方面工作:1)研究了由芳酮衍生的烯醇硅醚与三氯甲基自由基的加成串联消除反应。分别以氯仿或四氯化碳作三氯甲基自由基源及反应溶剂,生成的三氯甲基自由基对烯醇硅醚加成串联消除反应合成了系列21个β,β-二氯-α,β-不饱和酮化合物,产物最高收率可达91%。该反应以DTBP作为氧化剂,无需金属催化,原料易得,条件温和,烯醇硅醚底物具有良好的普适性。结果表明:氯仿及四氯化碳均是良好的反应试剂,四氯化碳为三氯甲基自由基源时,相比氯仿具有更高的收率,同时在反应中添加剂碱起到了相当关键的作用。由于烯醇硅醚对水不稳定,反应体系除水至关重要。2)研究了由芳酮衍生的乙酸烯醇酯与三氯甲基自由基的加成串联消除反应。以DTBP作为氧化剂,氯仿或四氯化碳作三氯甲基自由基源及反应溶剂,由芳酮衍生的乙酸烯醇酯经自由基加成串联消除反应合成了系列16个β,β-二氯-α,β-不饱和酮化合物。该反应采用廉价金属铜催化,条件温和,操作简单,产物最高收率可达90%。相比烯醇硅醚,乙酸烯醇酯更加易得、稳定。