基于碳纳米材料及生物分子聚合物修饰电极的制备及其分析应用

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电化学方法由于能够在原子和分子水平上研究界面电荷传递行为,为深入研究化学反应的本质提供了一个有效的平台。构建富有特色和高性能的电化学传感器是电化学研究的主要领域,成为研究的热点方向之一。电化学传感器的核心部分便是化学修饰电极,因此电极修饰材料的选择和修饰电极的构建方法是研究性能优良传感器的关键。碳基纳米材料,由于其特殊的结构和性能,在纳米材料科学研究领域深受关注,尤其在传感器和超级电容器中的应用引起了人们的广泛重视。随着科技的不断发展,人们在修饰电极的材料选择上也逐渐出现了生物分子聚合物,由于其良好的成膜性和卓越的导电性,成了电极修饰材料的的宠儿。本文基于碳基纳米材料大的比表面积和卓越的导电性,再结合生物分子聚合物良好的成膜性制备了三种高灵敏度、高催化活性、高比表面积和良好导电性的新材料化学修饰电极,并将其应用于酚类有机物的分析检测。具体开展了如下几方面的创新研究工作。1、首先对电化学传感器进行了概述,详细介绍了化学修饰电极及其常见的电极修饰材料制备方法及其性能。2、基于L-亮氨酸和DNA优异的成膜性以及高的活性位点,采用简单方便快速的电聚合法和电沉积法制备了一种新型的聚L-亮氨酸/DNA修饰电极(P-L-LEU/DNA/GCE),并通过扫描电镜(SEM)和电化学阻抗(EIS)对修饰电极的结构形貌和电化学性质进行了表征。通过循环伏安法(CV)与微分脉冲伏安法(DPV)对对乙酰氨基酚(AC)在修饰电极上的电化学行为进行了详细研究,考察了其反应机理。结果表明,聚L-亮氨酸/DNA/GCE修饰电极对AC具有灵敏响应和良好的电催化活性。在pH=6.0缓冲溶液中,对乙酰氨基酚的氧化峰电流与其浓度分别在0.710μmol·L-1和10250μmol L-1范围内呈良好的线性关系,检测限为2.3×10-9mol·L-1。将该电化学传感器应用于实际药物中对乙酰氨基酚的检测,取得了令人满意的结果。3、采用纵向切割的方法成功制备了多壁碳纳米管@氧化石墨烯带核壳结构(MWCNT@GONRs)纳米材料,为了提高该碳纳米材料的分散性和稳定性,利用SDBS与MWCNT@GONRs之间的非共价作用对其进一步功能化,制备了分散性良好的SDBS-MWCNT@GONRs纳米材料,并通过扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)和拉曼光谱(Raman)等表征手段对该材料进行了分析。最后采用滴涂法制备了HQ和CC同时检测的电化学传感器,并研究了检测物在SDBS-MWCNT@GONRs修饰电极上的反应机理和电化学行为。该修饰电极应用于兰州的自来水和黄河水中HQ和CC的检测,其结果令人满意。4、在电化学还原的石墨烯基底上利用简单的电化学聚合法制备了一种用于同时灵敏检测对苯二酚和邻苯二酚的化学修饰电极P-L-Arg/ERGO/GCE。以该化学修饰电极为工作电极,利用微分脉冲伏安法,在pH=7.0的0.1mol·L-1PBS缓冲溶液中实现了对苯二酚和邻苯二酚的同时测定。对苯二酚和邻苯二酚的浓度分别与其氧化峰电流呈良好的线性关系,检测限分别为1.67×10-7mol·L-1和2.33×10-7mol·L-1。该修饰电极具有线性范围宽,灵敏度高和稳定性与重现性好的特点,对本地黄河水及自来水中对苯二酚和邻苯二酚检测时不需要任何预处理,方法简便、可靠。
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