【摘 要】
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加氢裂化作为一种使重质油轻质化,同时可大幅度提高产品质量的有效加工手段,在现代石化工业中发挥着越来越重要的作用。加氢裂化技术的核心是催化剂研究与开发,Y分子筛作为最
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加氢裂化作为一种使重质油轻质化,同时可大幅度提高产品质量的有效加工手段,在现代石化工业中发挥着越来越重要的作用。加氢裂化技术的核心是催化剂研究与开发,Y分子筛作为最常用的加氢裂化催化剂酸性载体,具有酸性适宜,催化活性比较理想以及经济实用等特点。然而随着世界范围内原油重质化、劣质化的问题越来越突出,导致加氢裂化原料中大分子的比重越来越高,对分子筛的裂化性能提出了更高的要求。目前工业中常用的USY分子筛,存在反应物分子扩散阻力大,酸密度过大,弱酸酸位分布较多等问题。因此,在全球进入重油炼化的大趋势下,制备裂化性能更优且适用于多产中间馏分油的Y分子筛则显得十分重要。本论文主要以NaY分子筛为原料,首先研究了离子交换、高温水热处理等改性方法对分子筛的影响,通过对铵离子交换过程以及高温水热处理温度和时间的考察,选择合适的反应条件。结果表明,通过控制离子交换次数可以将分子筛中钠离子的含量降低至0.5%,为了维持一定钠离子含量以保证经离子交换后的分子筛在高温水热处理过程中的稳定,选择铵离子交换次数为2次。高温水热处理可以在NaY分子筛中形成二次孔结构,增大介孔比表面积和孔容,在尽可能保证分子筛骨架完整的前提下,比较适宜的高温水热处理条件是600℃下3h。其次,本文还着重研究了高温水热与乙二酸处理相结合的改性方法对Y分子筛孔结构、酸性质等的影响,建立高温水热与酸处理组合改性路线。结果表明,高温水热处理后采用乙二酸处理,可以显著增大介孔比表面积及孔容,改性分子筛的介孔比表面积最大可达到128m~2/g,且均高于目前工业USY的介孔比表面(53 m~2/g)与孔容。并且经过酸处理后分子筛的硅铝比最高可达到16.5,中强酸明显增多,说明该组合改性路线可以在提高分子筛稳定性的同时改善其酸性质。由组合改性Y分子筛制备的加氢裂化催化剂对重质油的转化能力增强,汽油和柴油馏分的总收率提高约4个百分点。高温水热与酸处理组合改性路线在制备高性能加氢裂化催化剂方面具有良好的应用前景。
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