Salen型金属配合物在催化不对称聚合反应中表现出了良好的催化活性和选择性。人们发现,Salen型金属配合物的结构与金属中心的Lewis酸性对催化性能有着明显影响,而且与不同有机碱的配位对聚合反应的影响也至关重要。因此,对其气相结构、反应中间体以及反应性的研究,一直受到科研工作者的广泛关注。本文利用量子化学计算方法和电喷雾离子淌度质谱,对气相中Salen型金属配合物的配位结构和解离能进行了研究。主要研究结果如下:采用B3LYP优化一系列Salen型金属配合物结构以及与有机碱的配位结构,得到最稳定构型,所有结构均呈略扭曲的正方形椎体结构,有机碱的配位、Salen配体的空间结构和电子环境均会导致配合物的空间构型发生变形;采用M06和M06L泛函计算了过渡金属Cr、Fe和Co配合物自旋电子态的相对能,得到最稳定的电子态分别为四重态、六重态和三重态,有机碱配体解离后产物的自旋电子基态不变;采用B3LYP/BSSE方法计算了Salen型金属配合物与DMAP配体以及N-TrIm配体的解离能,与ESI-MS碰撞诱导实验推导的配体解离能结果进行比较,理论与实验结果吻合。深入研究了金属离子和配体分子的性质对整个Salen配合物结构和Lewis酸性的影响。结果表明,不同金属中心的Lewis酸性顺序为Al?Cr?Fe?Co,具有邻苯二胺骨架的配合物比其它骨架的配合物Lewis酸性更高;Salen配体对位上引入吸电子基会增加金属中心的Lewis酸性,而引入甲氧基基会减弱金属中心的Lewis酸性。利用电喷雾离子淌度质谱技术研究了联螺桥、联苯桥和联苯-四氢萘桥双核Co配合物与有机碱的配位方式。研究发现双核金属配合物优先与体积小的有机碱配位,双核Co配合物可以与Im以四配位的形式存在,具有更大腔内空间的双核Co配合物容易与Im配位。通过离子淌度分析发现单配位方式存在腔内和腔外两种配位选择,双配位方式存在外-外、外/内、外-内和内-内四种配位选择,并结合DFT计算分析了它们的结构和稳定性。