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洗相废液主要是由显影过程中产生的废显影液和定影过程中产生的废定影液两部分组成,废液的成分主要包括贵金属银的络合物硫代硫酸银钠、苯胺类衍生物、溴化物等,废水的色度大、水量小、水质变化大,如果不经过处理直接排放到地表和地下,不仅会对地表水和地下水、地表土壤造成严重的污染,严重危害人类健康,而且还会造成重金属损失,与循环经济、可持续发展的理念相背。
通过查阅相关资料,结合国内外现有的洗相废定影液处理工艺的运行现状,分析废液处理过程中存在的问题,提出采用经济实用的金属置换法对洗相废定影液进行银回收处理,然后用Fenton氧化-沸石吸附深度处理提银后的废定影液,使之资源化、无害化。
主要结论如下:
(1)对原液的性质及定影剂的成分进行分析测定,结果表明:废液中银离子的质量浓度为3.8g/L, COD为43800mg/L,色度为600,pH为5.2,洗相工艺过程中所用的定影剂的主要成分为硫化钠、硫代硫酸钠和硫酸钠。通过可行性试验分析可知置换剂A和置换剂B能够从洗相废定影液中提取出银,最佳置换剂为置换剂A。
(2)通过研究金属置换剂A从洗相废定影液中回收银的工艺及影响因素,可以确定最佳置换条件为:置换剂A的用量为每升废液3.8g,pH值为5.5,温度为40℃,搅拌速度为1440r/min,搅拌时间为30min,在上述条件下可使银的置换率达到95.6%,回收1000g银的成本为58.6元。在上述最佳条件下反应,反应完全后,将沉淀(银与过量的置换剂A)过滤出来,并用1mol/L的稀盐酸将包裹在银表面的置换剂A酸析掉,过滤后得到的粗银的回收率为95.6%,将提炼后的粗银(0.18g)与大量的石墨混合放入坩埚中,在马弗炉中i000℃下灼烧,得到灰黑色的物质是精银,精银的回收率约为61%。
(3)对Fenton试剂氧化-沸石吸附联合深度处理提银后废定影液的影响因素进行研究,可知Fenton试剂正交实验的结果:H2O2的投加量对COD去除率的影响最大,以后依次是pH值、反应时间、Fe2﹢投加量。初步确定了Fenton试剂正交试验的最佳条件为:H2O2投加量为7mL、 Fe2﹢投加量为8mL、pH值为3、反应时间为50min。Fenton试剂单因子实验的结果:在双氧水的投加量为8mL,Fe2﹢的投加量为10mL, pH值为5,反应时间为50min的条件下反应,反应完全后测得废水COD的去除率为31.5%。通过研究废液COD随着沸石投加量的变化,结果表明:向1L废水中投加80g沸石时,COD去除率最高可达到19.3%,此时出水的COD值为35346.6mg/L。采用Fenton试剂氧化与沸石吸附联合处理提银后的废定影液,结果表明:经过11次重复实验,COD去除率达到99.3%,出水的COD为136.5mg/L,pH为6.8,银离子浓度为4.8mg/L,达到感光行业污水排放标准。