还原溴烯化反应,立体控制和立体选择性烯化反应以及序列转换反应的合成方法学研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bluelee530
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该论文主要研究了还原溴烯化反应和序列转换反应的合成方法学.主要工作包括以下几个方面.一、发现一种新的还原溴烯化反应,并应用于合成三氟甲基溴代烯丙醇.这些化合物是很有用的中间体,可用于合成含氟有生理活性化合物.二、发现一种立体控制的烯化方法学.根据亲核试剂(膦酸酯稳定的碳负离子)的结构的不同,可以立体选择性地获得含氟E-或Z-烯丙基膦酸酯.三、应用序列转换反应,以亚磷酸二三氟乙酯为原料,立体选择性地合成Z-亚甲基丁二酸二甲酯和E-亚甲基丁二腈衍生物.立体选择性与普通方法得到结果相反,并提出了解释立体化学结果的机理.另外,1-锂-1三甲基硅基-1-氟甲基膦酸酯与三氟乙酸烷基酯反应,可得到β-三氟甲基-β-烷氧基-α-氟-烯基膦酸酯.四、研究了吡啶叶立德和异喹啉叶立德对贫电子炔烃全氟乙烯基膦酸酯的1,3-偶极加成,生成了含氟吲嗪基膦酸酯和含氟吡咯并[2,1-a]异喹啉基膦酸酯,并分离了中间体,讨论了反应机理.
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