三氟甲硫基烷烃化合物的合成与研究

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在过去的几十年间,含有-SCF3基团的化合物,已经逐渐成为一类重要的化合物,因为它们具有较强的稳定性、吸电子性和很好的亲油性。这些物质在许多方面有着潜在的利用价值。包括医药和农药方面,同时在先进材料工业中也有着其利用价值。因此,如何研究一种新方法和新试剂来将该基团接入到有机化合物中就成为我们努力的目标。在对于烷烃的三氟甲硫基化合物的研究中我们发现,烷基的三氟甲硫基化合物应用在许许多多的合成方面,主要在于合成具有生物活性的分子。例如含有三氟甲硫基酰乙酸和其衍生物,是用于合成头孢杆菌抗生素头孢氮氟的主要中间体。本论文通过使用一种亲核的三氟甲硫基化亚铜试剂[(bpy)CuSCF3]与烷烃卤代物进行三氟甲硫基化反应。该方法条件温和,反应产率高,且产物单一。反应后产物易于分离。本论文实验主要分三个部分:第一部分:通过文献合成三氟甲硫基化试剂[(bpy)CuSCF3]。由于该试剂使用较为廉价的金属铜盐为原料,该试剂无论是在空气中还是在溶液里,都能较为稳定的存在。同时该试剂能够与苄溴、烯丙基溴、a-肉桂溴酮等在较为温和的条件下反应,产率较高,且化学选择性单一。第二部分:通过一系列的条件优化,发现当底物烷烃溴代物与[(bpy)CuSCF3]比例为1.0:1.2时,在N2的保护性下、乙腈为溶剂,在110℃,时间为15h时,可以得到较为理想的产率。并进行了底物适用性的拓展。并对该反应机理进行探究,在最优的反应条件下加入环己二烯(自由基捕获剂),发现对反应产率没有影响,同时与1-溴-6己烯、(溴甲基)环丙烷反应,未发现关环的产物,故排除了自由基反应的可能。与对甲苯磺酸己酯反应,产率未见明显的变化,故猜测该反应有可能是SN2机理。第三部分:对于烷烃的三氟甲硫基化合物进行进一步的研究,我们将其氧化后生成砜类化合物。通过利用氧化剂H202,将烷烃的三氟甲硫基化合物氧化生成砜类物质,也得到了较高的产率。
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