1,10-邻菲罗啉衍生物配体构筑的过渡金属配合物合成、晶体结构和性能研究

来源 :江苏大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pc167
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着有机化学和无机化学的快速发展,配合物研究已经成为无机化学、晶体化学和材料化学等学科的前沿课题。由于其结构的多样性和独特的性能可在分子吸附、催化、超导材料、光学材料和磁性材料等多个方面都有极好的应用前景,引起人们的热点研究。如何定向合成具有既定目标结构的配合物,最有效的途径之一是合理的选择、组装金属离子和设计好的有机配体。   本论文利用邻菲罗啉衍生物二吡啶[3,2-a:2,3-c]并吩嗪-2-羧酸(HDPPZC)、1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮(DO)为有机配体,过渡金属离子为中心离子,辅以芳香多羧酸或者多金属氧酸盐,在水热条件下合成了六种新颖的配位聚合物,并且通过红外光谱、元素分析、热重分析、紫外-可见吸收光谱、X-射线单晶衍射和固态光致发光光谱对晶体结构进行了表征,并对其中一些配位聚合物的磁学性质和光催化性能进行了初步探究。主要研究结果如下:   1.以HDPPZC为含氮有机配体,在CuSO4·5H2O存在下通过水热方法成功合成了三维超分子配合物:[Cu(DPPZC)(SO4)(H2O)]2(1)。结构分析表明,配合物1为零维的结构单元,通过两种氢键作用连接为二维无限网状结构,再通过π-π堆积作用将配合物分子扩展成相应的三维超分子结构。在2-300 K温度范围内配合物1既显示铁磁作用,也显示反铁磁作用。   2.分别以HDPPZC和DO为含氮有机配体,均苯三甲酸(H3BTC)为第二配体,成功合成了两种配合物:[Ag(DO)(H2BTC)(H3BTC)]·5H2O(2)和[Pb2(BTC)(DPPZC)]n·2nH2O(3),结构分析表明,配合物2是零维的离散单元由氢键连接形成二维网格状结构,再通过π-π堆积作用形成三维超分子结构,配合物3是由均苯三甲酸连接铅离子形成双层结构,再通过层与层之间的DPPZC-连接组装成三维层柱状结构。以配合物3为光催化剂,对其光催化降解甲基紫溶液进行了研究。   3.分别以HDPPZC和DO为含氮有机配体,多金属氧酸盐(磷钨酸)为第二配体,分别与锌(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和钴(Ⅱ)结合生成了三种配合物:[Zn2(DO)2(PW12O40)(H2O)2(Cl)2]·8H2O(4);[Co2(HDPPZC)4(Cl)2(H2O)2](PW12O40)·7H2O(5);[Cu2(HDPPZC)(DPPZC)(H2O)5](PW12O40)·4H2O(6)。其中配合物4是通过多酸阴离子的端氧连接形成的二维结构,配合物5是由零维离散结构通过氢键和π-π堆积形成二维超分子结构,而配合物6则是通过π-π堆积形成的一维链状结构。以配合物4和5为光催化剂,对其催化降解罗丹明B溶液进行了研究。
其他文献
由于铜系催化剂催化活性高、稳定性高,在加氢反应、脱氢反应与氢解反应中有广泛的用途。通过改变负载型铜催化剂载体类型可以改变铜基催化剂的催化活性。载体具有分散活性组分
聚合物/纳米蒙脱土复合材料作为一种新型的复合材料,具有传统聚合物/无机填料无法比拟的优点,本论文主要制备出两种聚氨酯/蒙脱土纳米复合材料:阳离子水性聚氨酯/蒙脱土复合树脂
材料对人们生产生活有着革命性的引领作用,因此材料的研究越来越热,尤其自组装材料和智能材料是近几年研究的热点内容。自组装避免了复杂的有机合成,智能材料对环境起一定的感知、反应、自调节作用,这些不剧烈的、缓慢的、柔和的反应,更接近于生命的生理过程,具有很大的研究前景和价值。预胶束和胶束也属于自组装的范畴,但人们却对预胶束的领域研究很少,尤其是在国内。预胶束作为胶束形成之前的一个状态,对环境的变化敏感而
DNA以其特殊的特异性结合原理,通过对DNA序列的设计,可以达到设计完成DNA纳米结构的目的。DNA纳米材料已经应用于很多方面,利用DNA纳米材料作为分析元件成为了目前生化分析领域
近来对于聚合物与笼型倍半硅氧烷(POSS)纳米复合材料和杂化聚合物的研究越来越多,同时也显现出许多重要聚合物新的物理性能,新的合成路线及新的应用。目前研究人员已经通过诸