多功能聚合物配体制备荧光纳米金颗粒及其生物应用

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目前,纳米金颗粒由于其良好的稳定性、特殊的光电效应以及优良的生物相容性,在药物靶向传输体系、疾病检测、分子识别、生物标定、化学催化以及光电学领域有着光明的应用前景。随着尺寸的减小,纳米金颗粒具有极高的表面能,导致纳米颗粒极不稳定,容易团聚,需要结合稳定剂或者修饰剂配体降低颗粒的表面能以及控制颗粒的形貌和分散性,才能实现生物、医学、光电学等领域的应用。多功能聚合物配体相比传统的其它稳定修饰剂而言,具有更好的稳定性、能调控颗粒的尺寸、形貌、多功能性、易改性、易进行配体交换以及低毒性等优势。以多功能聚合物配体制备的纳米金颗粒不仅具有尺寸小、近单分散、生物相容性良好的特点,同时还具备近红外荧光等特殊物理性质,弥补了传统方法制备纳米金粒子的缺陷。本文设计合成了油溶性和水溶性的多功能硫醚聚合物配体,研究和探讨了多功能硫醚聚合物配体分别在有机相和水相体系中制备尺寸可控、近单分散以及高荧光量子效率的纳米金团簇。全文主要包括以下的内容:(1)设计合成多功能硫醚聚合物配体,用来制备近单分散、小尺寸纳米金颗粒和荧光纳米金团簇。(2)多功能油溶性硫醚聚合物配体(DDT-PVAc和PTMP-PVAc)两相法制备粒径可控(2-6 nm)、近单分散的纳米金颗粒,弥补以往在有机相中制备纳米金颗粒粒径大和多分散性的缺点。(3)建立均相体系,用多功能油溶性硫醚聚合物配体PTMP-PVAc,不用表面活性剂一步法快速制备小尺寸、近单分散、高荧光效率(27.3%)的油溶性纳米金团簇。均相法不使用相转移剂,极大程度上简化了后处理的过程。另外,制备的高荧光效率的纳米金团簇将在光电学上有广泛的应用前景。(4)在水相中,用多功能水溶性硫醚聚合物配体PTMP-PMAA一步法制备近单分散、稳定性好、近红外荧光的水溶性纳米金团簇。制备的纳米金团簇的荧光量子效率为4.8%,比一般的刻蚀法制备的要高。同时,这些纳米团簇呈现出比有机染料罗丹明6G更好的光稳定性和对金属离子的光稳定性。(5)第一次研究了水溶性近红外荧光纳米金团簇在造血系统中的应用。研究发现在细胞标定过程中,相比正常造血细胞,纳米金团簇更容易进入造血系统的癌细胞。纳米金团簇对细胞的毒性以及细胞凋亡的检测证明纳米金团簇几乎没有毒性。这种对癌细胞具有选择性、良好的近红外荧光、光稳定性、优良的生物相容性和低毒性使纳米金团簇在造血系统中的癌症和其它疾病的诊断和治疗中有着光明的应用前景。
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