新型长链硅烷偶联剂的催化合成研究

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有机硅材料作为一类性能优异的新型合成材料,广泛应用于航空航天、电子电气、纺织、轻工、建筑、机械、医疗、食品、运输等各个行业。硅氢加成反应是合成硅烷偶联剂的最重要反应之一。目前工业上广泛使用的催化体系为铂配合物和负载体,但存在两个主要的缺点:一是催化剂的用量大,成本高;二是不饱和键上连接有强吸电子基团时往往不能有效地进行硅氢加成。本论文合成了几种新型铂类催化剂和锡类催化剂,并应用于硅氢加成反应。主要研究结果如下:1分别制备了均相铂催化剂和多相铂催化剂,合成了系列不同配体的Speier催化剂。用氯铂酸,乙烯基硅氧烷,碳酸氢钠,乙醇为原料,合成了Kasrtdet催化剂。制备了固载液相铂催化剂。评价了催化剂在辛烯和三乙氧基硅烷反应中的催化活性。2以α-十二烯、三甲氧基硅烷为原料,加入铂催化剂成功合成了十二烷基三甲氧基硅烷,对产物进行了分析和结构表征。考察了催化剂种类、用量,反应温度以及反应时间对反应的影响,获得了反应的最佳工艺条件,当反应温度60~70℃、催化剂用量为50ppm的条件下,产品得率为82.75%。3以α-十二烯、甲基二乙氧基硅烷为原料,以铂为催化剂成功合成了新型的长链烷基硅烷偶联剂,十二烷基甲基二乙氧基硅烷,对产物进行了分析和结构表征。考察了催化剂种类、用量,反应温度以及反应时间对反应的影响。最佳工艺条件为当反应温度75~80℃、催化剂用量为40ppm时,反应4h,产品得率为85.53%。4以α-十六烯、甲基二乙氧基硅烷为原料,加入铂催化剂成功合成了新型的长链烷基硅烷偶联剂,十六烷基甲基二乙氧基硅烷,对产物进行了分析和结构表征。考察了催化剂种类、用量,反应温度以及反应时间对反应的影响。结果表明,在反应温度80~90℃、反应时间4h、催化剂用量为70ppm的条件下,产品得率为80%。5以三乙氧基硅烷、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷合成了新型的硅烷偶联剂,β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷,对产物进行了分析和结构表征。考察了催化剂种类、用量,反应温度以及溶剂对反应的影响。结果表明,在反应温度80~90℃、催化剂用量为40ppm的条件下,产品得率为80%。6本论文还合成了两种锡类配合物催化剂β-烷氧羰基乙基二氯化锡黄原酸酯,并利用这两种催化剂催化辛烯与三甲氧基硅烷的加成反应。研究结果表明这两种锡类配合物催化剂在催化这一常规的硅氢加成反应时表现出来的催化活性不及经典的“Speier催化剂”好,而在这一反应中,催化效果最好的还是加入THF配体的氯铂酸催化剂。通过研究发现用自制的铂催化剂使硅氢加成反应在催化剂用量少,反应时间短的条件下进行,此种催化剂有很高的催化活性,对其在合成长链硅烷偶联剂的应用上进行了试验,并对合成工艺进行了优化,研究发现这种新型的铂催化剂具有催化活性高、选择性强、催化剂使用量低、稳定性好等显著特征。反应副产物少,提高了设备利用率,结果表明本文合成的新型的speier催化剂非常适合工业化生产。
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