固相微萃取技术(SPME)于20世纪90年代发展起来,是一种新型的样品前处理技术。由于其具有耗溶剂少、操作便捷、高效快速、灵敏等优点,在诸多领域(如生物、食品、环境等)得到了越来越广泛的应用。并且由于其能够与各种分析仪器(如气相色谱、高效液相色谱、毛细管电泳等)联用,易于实现自动化操作,成为目前应用最广泛的样品前处理方法之一。萃取头是SPME技术的关键部分,萃取头的发展是SPME发展的主要方向。电化学法操作简单,通过改变电解液组成、电聚合参数等即可方便地调控涂层的微观结构及萃取性能,是制备SPME萃取头最具潜力的方法之一。本论文针对聚 3,4-乙烯二氧噻吩(poly(3,4-ethylenedioxythiophene),PEDOT)与金纳米粒子(AuNPs)及多壁碳纳米管(MWCNTs)复合涂层的电化学制备方法与应用进行了研究,具体内容包括:(1)通过自组装使纳米金粒子(AuNP)与EDOT单体相结合,采用循环伏安法在不锈钢丝表面沉积PEDOT-AuNP。AuNP的引入增强了沉积层的导电性,利于涂层调控;与单体组装则可防止AuNP的团聚。由此得到的PEDOT@AuNPs固相微萃取涂层厚度约为40μm。与PEDOT涂层相比,该涂层在对多环芳烃的萃取中表现出较好的吸附能力及重现性。与气相色谱联用检测,线性范围为0.01-100 μg I-1,线性相关系数高于0.9894,检出限为0.0025-0.025 μg L-1,可用于环境水样及土壤样品中多环芳烃的测定,加标回收率均高于89.9%。(2)将纳米金粒子负载于氨基化多壁碳纳米管表面,通过超声分散于水溶液中,将其作为掺杂剂与EDOT混合,采用循环伏安法使它们共沉积在不锈钢丝表面,制得固相微萃取头。这样,涂层厚度可进一步增加,所得复合物涂层厚度约为45 μm。碳纳米管的引入使涂层的热稳定性得到改善,于340 ℃高温汽化室不分解,形成的三维花椰菜状结构有较好的萃取效果。与气相色谱联用分析检测多环芳烃,检出限为0.0029-0.039μgL-1,线性范围为0.02-100μg L-1。将该方法用于烧烤样品中多环芳烃的检测,加标回收率为86.1%—106%。以上所制备的聚3,4-乙烯二氧噻吩复合涂层具有较好的机械性能和耐用性(萃取解吸次数超过160次,萃取效果均未有明显下降),在一些方面也优于商用萃取头,有较好的应用前景。