嵌段共聚物在构筑纳米材料方面具有独特优势,受大自然的启发,为了构筑更高级的功能材料,需要开发形貌、结构可编辑且能长期稳定存在的嵌段共聚物体系。然而通过聚合反应得到的嵌段共聚物往往具有多分散性,会对嵌段共聚物的物理化学性质造成巨大的影响,因此研究序列明确聚合物的合成方法,及其序列结构和序列长度对嵌段共聚物自组装行为的影响具有重要意义。基于上述科学问题,本论文主要关注于序列明确嵌段共聚物的合成及自组装行为研究,论文工作主要包含两个部分:首先,基于逐步迭代法合成了一系列序列明确二嵌段共聚物,这种二嵌段共聚物的分子链由疏水烷基嵌段和芳香性氨基甲酸酯嵌段构成。此外,为了丰富序列明确嵌段共聚物的结构和性能,合成了六臂树枝状聚乙二醇作为亲水模块,与序列明确二嵌段共聚物成两亲性序列明确嵌段共聚物,为后续探索两亲性序列明确嵌段共聚物在生物体内的应用打下坚实基础。在论文工作的第二部分,分别研究了序列明确二嵌段共聚物在有机溶剂中和两亲性序列明确嵌段共聚物在水溶液中的自组装行为,以及热退火处理对这些组装体形貌和结构的影响。结果发现,分子链的不同序列结构和序列长度对嵌段聚合物的自组装行为有着重要的影响。同时,通过热退火处理和静置老化可以得到尺寸均一、形貌结构却更为复杂的高级组装体,如由T-m-DP6-OH自组装形成的超薄纳米片（约3 nm）在静置过程中会通过片间聚集、卷曲等机制形成高阶组装体。此外,通过调节两亲性序列明确嵌段共聚物的序列结构和序列长度还可以在水溶液中得到不同形貌的组装体,这种特性有望应用于药物递送领域。