硝铵盐防吸湿包覆材料性能初步研究

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对几种用于硝铵盐颗粒防吸湿改性工艺的包覆材料的相关性质进行了初步研究。所选的包覆材料有表面活性剂:含C12-22直链烷基的部分醇、酸、胺和酰胺类;聚合物:甲基丙烯酸及酯类、丙烯酸及酯类的均聚和部分共聚物。首先,针对防吸湿改性工艺中包覆材料在特定条件下不吸湿的要求,建立了包覆材料吸湿性测试方法,测定了 25℃、相对湿度为52%,35℃、相对湿度分别为68%和92%,样品用量为2.000g,吸湿时间为72h条件下的包覆材料吸湿率。结果表明:在这3种不同湿度环境下,C16-22醇、C12-22酸、C16-22酰胺吸湿率低于0.01%,而C12-18直链烷基胺类则具有不同程度的吸湿性。在此基础上归纳得到这些表面活性剂的吸湿性规律:即同一系列表面活性剂,随非极性部分碳链的增加,分子憎水性增强,吸湿性下降;不同系列,相同碳链,即不同极性基团的表面活性剂,得到的吸湿性顺序为胺类>醇类>酰胺类>酸类。同样,在上述3种湿度环境下,聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸具有吸湿性,甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯的系列均聚和部分共聚物测得的吸湿率低于0.01%。上述测定的吸湿率数据及吸湿性规律可为几种实验环境要求条件下材料初步选择提供最基本的依据。其次,为了对所选材料的防吸湿性作比较,本文采用Washburn法对表面活性剂进行压片、聚合物制膜得到平整表面样品,并测定了 20℃时,蒸馏水在样品表面的静态接触角。结果表明:部分含C12-22直链烷基的醇、酸、胺和酰胺类表面活性剂接触角测定值都在60°~80°之间,其中C22酰胺接触角值最大,为77.61~77.64°。而在本课题组包覆工艺下所选的几种成膜性、弹性较好的共聚物,当其单体MMA:BA,MMA:MA摩尔比均为1:1,MMA:BA,EA:EMA摩尔比均为2:1时,接触角值分别为86.92~86.95°、84.31~84.33°、92.84~92.87°、84.71~84.73°。由此,发现这些聚合物膜的接触角值大于所制得的表面活性剂样。上述测定的接触角数据可用于衡量包覆材料的防吸湿性:其值越大,材料防吸湿性能越强。再次,针对硝铵盐防吸湿包覆工艺中溶剂、包覆材料、硝酸铵的使用条件,采用经简化且满足实验要求的动态法,在20℃条件下对硝酸铵的非溶剂进行了筛选,对包覆材料与溶剂的溶解关系进行了考察。结果表明:在14种极性参数范围为0.01~6.6的100mL有机溶剂中筛选得到环己烷、三氯甲烷、乙腈等7种溶剂为硝酸铵非溶剂。表面活性剂在这些硝酸铵的非溶剂中的溶解性规律主要有:在同一溶剂中,表面活性剂(C18酸除外)随碳链递增溶解性逐渐下降。在不同溶剂中,除了极性相近外,其溶解性符合结构相似相溶规则。甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯的均聚和部分共聚物易溶于三氯甲烷,溶解量大于10g/L。其溶解性则符合溶解度参数规则,即聚合物的溶解度参数与溶剂的溶解度参数相差值在1.3~1.8范围内时,可以溶解,小于1.3或大于1.8时,则难溶或不溶。所得到包覆材料的溶解性数据,可为硝铵盐防吸湿包覆工艺中溶剂、表面活性剂的选用提供一定的参考。得到包覆材料与溶剂的溶解关系可为硝铵盐防吸湿包覆工艺各因素优化提供一定的解释。最后,为预测所选表面活性剂在硝铵盐表面可能形成吸附状态,优化硝铵盐防吸湿包覆工艺中表面活性剂用量设计,本文采用GB/T22237-2008《表面活性剂表面张力的测定》中的吊片法,测定了20℃、25℃、30℃条件下C16-22的直链烷基醇、酸类表面活性剂在三氯甲烷、环已烷、甲苯、石油醚、乙酸乙酯的质量浓度与表面张力的关系。结果表明:在同一溶剂中,C16-22直链烷基醇类、酸类(C18酸除外)随碳链递增,临界胶束浓度下降;在不同的溶剂中,其均有能使溶剂表面张力值降低的特征。但是,对不同溶剂而言,降低程度不同,对自身表面张力较大的甲苯和氯仿等溶剂降低幅度效率较高,对自身表面张力较小的环己烷和石油醚等溶剂降低幅度效率较低。所得表面活性剂溶解度与溶剂表面张力关系可为硝铵盐防吸湿改性包覆工艺中表面活性剂用量及工艺优化提供参考。
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