利用活化过硫酸盐技术去除水中阿特拉津的研究

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基于硫酸根自由基(SO4·-)的高级氧化技术(Advanced Oxidation Process, AOPs)是近年来发展起来的新型难降解有机污染物去除技术。S04-的来源主要分为两类:一是由过硫酸盐(S2O82-, persulfate, PS)通过辐射分解、紫外光解、高温热解和过渡金属离子催化产生,二是由过渡金属离子催化分解过一硫酸氢盐(HSO5-, peroxymonosulfate, PMS)产生。本研究首先利用热活化PS和Co2+活化PMS技术降解水中的ATZ,研究了不同影响因素对ATZ降解的影响,并且用MS技术推测两种体系中可能的降解中间产物以及反应机理。主要研究结果发现在广泛的pH范围内,两种体系都能有效降解水中的ATZ,且ATZ的降解是一个二级反应。两种体系中,在酸性和中性条件下,ATZ的降解效率都要好于中性条件。在热活化PS体系中通过自由基灭活实验得出,酸性条件中,SO4·-起主导作用,而碱性条件中,OH·是主要的活性成分。两种体系中酸性最强时降解效率却都不是最高,可能的原因是强酸性条件时H+俘获了SO4-。HA和C032’的存在都对反应均有一定的抑制作用,尤其是C032-在Co2+活化PMS体系中基本完全抑制了反应的进行。两种体系中Cl-对降解的影响类似,均为低浓度的Cl-对ATZ的降解有促进作用,高浓度的Cl-则有抑制作用。另外,本文通过质谱技术(Mass Spectrometry,MS)研究ATZ在两种体系中的降解产物和反应机理,结果表明,Co2+/PMS体系中,反应2h内ATZ主要发生的反应可能有脱烷基化反应、脱氯反应以及烷基的氧化反应,且这三种反应不是孤立进行的。可能的中间产物有HA、DIA、EA、HA、IA、DEA、DEIA、DEHA和DEIHA等。在热活化PS体系降解ATZ的过程中,同样也检测到Co2+活化PMS体系中的这些降解产物,但与之不同的是,2h内,除了检测到上述产物,还检测到DIHA、以及三聚氰酸等产物。
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