新型咔唑和1,8-萘酰亚胺类衍生物及其稀土配合物的合成与性能研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:q183727555
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
稀土元素具有特殊的光、电、磁性能,可以作为制造出多种功能材料的基质和激活剂,稀土离子与有机配体生成的配合物有重要的应用价值。稀土有机发光配合物可以用在农用大棚薄膜、发光涂料、荧光防伪材料、结构探针,以及荧光标记、荧光探针、荧光免疫分析等领域。本论文设计并合成了 4种新型咔唑衍生物配体和4种新型1,8-萘酰亚胺衍生物配体,通过核磁、质谱、紫外光谱、红外光谱对其结构进行了表征;并成功制备了相应的目标稀土配合物,通过元素分析、紫外吸收光谱、红外光谱、摩尔电导和热重分析等手段对目标稀土配合物结构组成进行了表征,并对目标稀土配合物的发光性能、及其与牛血清白蛋白的相互作用和电化学性能进行了探究。该论文的主要研究工作如下:(1)以咔唑和对位取代基苯胺为主要原料合成一系列新型的目标咔唑衍生物。首先将咔唑和溴乙酸乙酯反应合成9-咔唑乙酸乙酯,然后将9-咔唑乙酸乙酯水解得到中间体9-咔唑乙酸;以对位取代基苯胺和氯乙酰氯为原料合成2-氯-N-乙酰对位取代基苯胺;将中间体9-咔唑乙酸和2-氯-N-乙酰对位取代基苯胺为原料得到一系列新型的咔唑衍生物。最后将配体与Eu3+的硝酸盐溶液反应得到目标铕配合物。利用荧光光谱仪探究了目标铕配合物的发光性能。实验结果表明:目标铕配合物都发射Eu3+离子的特征红光且都具有高色纯度。目标铕配合物中配体上取代基的不同会影响目标铕配合物的荧光强度,引入给电子基团(-OCH3,-CH3)可以增强目标铕配合物的发光性能,但是引入吸电子基团(-C1,-N02)则会削弱目标铕配合物的发光强度。荧光量子产率表明引入给电子基团(-OCH3,-CH3)的有机配体的最低三重态激发态能级和稀土中心Eu3+离子的共振发射能级比引入吸电子基团(-C1,-NO2)的有机配体最低三重态激发态能级与中心Eu3+离子的共振发射能级的匹配度佳,它们之间的能量传递效率更好。利用荧光光谱仪和紫外光谱仪探究目标配体和目标铕配合物与牛血清白蛋白的相互作用,实验结果表明:牛血清白蛋白分子(BSA)中的色氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸等具有荧光特性的氨基酸周围的微环境发生了改变并导致其内源性荧光淬灭,紫外光谱分析表明目标配体和目标铕配合物与牛血清白蛋白(BSA)的内源性荧光淬灭是静态荧光猝灭。(2)以4-溴-1,8-萘二甲酸酐和对位取代的苯甲酸为主要原料合成一系列新型的1,8-萘酰亚胺类衍生物。首先将4-溴-1,8-萘二甲酸酐和2-氨基吡啶反应生成N-(2-吡啶基)-4-溴-1,8-萘酰亚胺,然后将N-(2-吡啶基)-4-溴-1,8-萘酰亚胺与二乙醇胺反应得到中间体N-(2-毗啶基)-4-[二(2-羟乙基)氨基]-1,8-萘酰亚胺;将中间体N-(2-吡啶基)-4-[二(2-羟乙基)氨基]-1,8-萘酰亚胺和对位取代基苯甲酸为原料得到一系列新型的1,8-萘酰亚胺类衍生物。最后将配体与Tb3+的硝酸盐溶液反应得到目标铽配合物。利用荧光光谱仪探究了目标铽配合物的发光性能。最后利用电化学工作站探究了目标铽配合物的电化学性能。实验结果表明:所有目标铽配合物都发射Tb3+离子的特征绿光且其单色性都很好。配体上取代基的不同会影响目标铽配合物的荧光强度,引入给电子基团(-OCH3,-CH3)可以增强目标铽配合物的发光性能,而引入吸电子基团(-Cl,-NO2)则会削弱目标铽配合物的发光强度。荧光量子产率表明目标铽配合物中引入给电子基团(-CH3,-OCH3)增加了铽配合物中电子云密度和共轭π键体系,荧光量子产率提高。而引入吸电子基团(-Cl,-NO2)弱化了共轭效应,且增加了配体的最低三重态与Tb3+离子的共振能级之间的差异,能量转移效率和荧光量子产率下降。目标铽配合物的电化学分析结果表明在配体中引入给电子基团(-OCH3,-CH3)会增加相应目标铽配合物的HOMO能级与LOMO能级,而在配体中引入吸电子基团(-Cl,-NO2)会降低相应目标铽配合物的HOMO能级与LOMO能级。
其他文献
20世纪90年代以来,在改革开放和比较经济利益的驱动下,国内劳动力跨区域流动的现象急剧增多,流动人口总量不断扩大.由于户籍制度尚存,经济发展水平的地区性差异明显,因而对于
目的研究SHIP2和FOXO3a在食管鳞癌(ESCC)组织中的表达及临床意义。方法收集2015年11月至2016年9月郑州大学第一附属医院胸外科手术切除的80例ESCC标本,采用免疫组化法检测ESC
<正> 大雪纷飞、寒风凛冽的严冬,"布衾多年冷似铁",。随着家用电器的日益普及,电热毯也进入"寻常百姓家"了。临睡觉前把电热毯的换档开关开在满荷档,预热30分钟左右,然后钻进
目的广西南宁市2014年出现登革热本土病例暴发,本研究是对本次疫情的流行特征以及现场处置工作量进行分析,为登革热暴发的预防、控制、监测和干预措施提供科学依据。方法收集
可满足性问题备受计算机科学众多领域的关注,不同形式的组合约束问题都可以在多项式时间内转化为可满足性问题。一种广泛用于研究可满足性问题的方法是将其转换成因子图的形式表示,因子图作为一种推理变元边缘概率的工具,用于各种信息传播算法中,有效的提高了求解可满足性问题的效率。通过关注因子图上变元、子句本身的结构信息来探究CNF公式的可满足性,或者通过数据挖掘技术分析子句、变元之间潜在的结构信息。因此,CNF
在电力系统中,抽水蓄能电站的主要作用是“调峰调频”。近些年来,国家已经调整了能源发展战略,淘汰落后产能,中小型火电逐渐退出历史舞台,取而代之的是大型火电和核电机组。
目的:探讨2型糖尿病(T2DM)患者血清血管生成素样蛋白2(Angptl2)与颈动脉粥样硬化(CAS)的相关性,通过分析血清Angptl2的变化特点及影响因素,以此研究Angptl2在2型糖尿病及颈动
荀子是先秦思想的集大成者,对先秦诸子的思想有批判也有继承。他虽是先秦时期最后的儒家,但他对法家思想的继承亦为明显。他礼法思想中的大部分内容被其弟子韩非和李斯所继承
外国留学生来到中国学习不仅仅是为学到语言知识,更重要的是要学会运用表达语言、锻炼自己的交际能力、了解中国当前的发展,然而传统的第一课堂即课堂教学并不能满足留学生这
就高校图书馆考勤制度管理中存在的问题展开讨论,在如何合理做好我院图书馆考勤制度管理方面,提出了改进的建议。