磁性酵母表面分子印迹聚合物的制备及其对碘克沙醇的选择性识别

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近年来,随着现代放射诊断技术和介入治疗技术的发展,临床上使用造影剂显像来帮助诊断心血管病的情况越来越广泛。但造影剂对肾脏存在逆向相应,可能引起急性肾衰竭,即造影剂肾病(contrast-induced nephropathy, CIN),除了氨基糖苷类抗生素,造影剂肾病是导致药物性急性肾功能衰竭的第2大原因,是当前医院内发生肾功能衰竭的第3大原因[1]。本文选择已经被广泛用做水溶性碘化X射线造影剂的碘克沙醇[2]作为研究对象。使用原子转移自由基聚合法(ATRP)制备了一种快速、廉价、选择性强的基于分子印迹与磁性分离技术的吸附剂,吸附去除水中的碘克沙醇,这样不仅有较好的吸附效率,还能避免应用于血液中时血液的有效成分也被去除。本论文采用原子转移自由基聚合法制备具有磁性的核壳结构分子印迹聚合(MMIPs)吸附剂。首先,在酵母表面覆盖含有APTES-固定的Fe3O4纳米粒子的壳聚糖层制备磁性酵母复合材料,然后使用2-溴代异丁酰溴修饰磁性酵母复合材料后收集磁性-酵母-溴作为引发剂,PMDETA作为配体,过渡金属CuCl作为催化剂,在甲醇和去离子水混合溶液中以碘克沙醇为模板,甲基丙烯酸为功能单体,EGDMA为交联剂,通过原子转移自由基聚合制备可控分子量的分子印迹聚合物(MMIPs)。与磁性非印迹聚合物(MNIPs)比较,MMIPs对碘克沙醇表现出显著的亲和性和选择性,并且在外磁场作用下容易达到磁性分离。采用扫描电镜和傅里叶变换红外光谱对产物的结构和形态进行了表征。通过对静态吸附平衡实验的研究与理论分析,论文获得了以下的研究成果:(1) MMIPs吸附碘克沙醇的最佳条件是:pH值为7、MMIPs投加量为10g/L。(2) MMIPs对于碘克沙醇的吸附动力学实验表明:MMIPs吸附碘克沙醇能够快速达到平衡,吸附时间可设定为1h。经过动力学准一级模型和动力学准二级模型拟合表明,MMIPs吸附碘克沙醇的过程更加符合准二级模型,拟合系数R2接近于1。此外,根据分子内扩散模型和Weber、Morris的理论,推出吸附过程由外扩散和粒子内扩散共同控制。(3) MMIPs对于碘克沙醇的吸附等温线实验表明:Freundlich与Langmuir吸附模型都可以较好说明MMIPs对碘克沙醇的吸附。利用Scatchard模型进行拟合后,可知MMIPs具有特异性和非特异性吸附。且由等温线计算出的热力学参数表明,吸附是自发进行的、放热的物理吸附过程。
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