Pd@M(M=Au, Ru)纳米催化剂的合成与催化性能的研究

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负载型双金属纳米催化剂因其协同催化作用与而在多相催化剂领域里广受关  注。本文通过乙二醇连续还原法或置换法分别合成了三种不同结构形态的纳米颗粒催化剂,且将它们应用于催化加氢反应中,探讨它们在协同催化作用与金属-氧化物的强相互作用的影响下对催化性能的影响。  本文以乙二醇作为溶剂与还原剂,以PVP为保护剂,KBr调控形貌合成出了三种不同形貌结构的Pd纳米颗粒,后续以两种Pd纳米颗粒为种子在水相下利用置换反应制备出了不同结构的核壳Pd@Au纳米催化剂。以4-氯硝基苯加氢反应为探针反应,考查了不同的Pd/Au摩尔比对催化活性与选择性的影响。XRD、TEM与UV-Vis等表征手段获得了纳米颗粒的物相组成、微观形貌和纳米晶体表面元素等信  息。结果表明由于置换反应的存在从而致使形成核壳结构的纳米颗粒。核壳Pd@Au纳米颗粒的表面随着Au投料量的不同而表现出不同壳Au的含量与结晶性。在催化加氢反应中,Pd13@Au2/Al2O3催化剂的活性好,脱氯选择性高,说明金属-氧化物之间的强相互作用在催化剂中起主导地位,Pd03@Au1/Al2O3体现出了优越的催化活性与选择性,表明核壳之间金属原子的协同催化作用起决定性因素。  本文采用乙二醇连续还原法以Pd纳米颗粒为种子合成PdAu合金纳米颗粒与Pd@Ru核壳纳米催化剂。其中采用XRD、TEM、UV-Vis和DRIFT-IR为表征手段研究不同Pd与Au摩尔比的投料量对形成的合金纳米颗粒的形貌、尺寸和结构的影响。结果表明,Pd原子与Au前驱体发生了置换反应且形成了合金相的纳米颗粒,同时相比于单金属纳米催化剂,催化加氢的活性得到提升,这归因于金属间的协同催化作用和金属与载体间的强相互作用。另外XRD、TEM、CO-DRIFT表征手段对Pd@Ru纳米颗粒及其催化剂进行表征,纳米颗粒是以Pd为核Ru为壳的核壳型结构,颗粒尺寸分布很均匀,形貌规则,实现粒径可控。负载的成品催化剂中  Pd@Ru-1/0.5/Al2O3的选择性与转化率都为100%。相较于单金属负载催化剂,核壳型的催化剂在催化加氢反应中表现出了优越的催化性能,这得益于核与壳之间原子的协同催化作用力。
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