除草剂2,4-D的O3、O3/Mn~(2+)高级氧化技术研究

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内分泌干扰物的环境影响是继臭氧层破坏、温室效应之后又一全球性重大环境问题。近几年来,环境内分泌干扰物的研究已成为环境工作者的工作热点之一。研究发现,广泛使用的苯氧羧酸类除草剂2,4-D具有内分泌干扰作用,在环境中非常稳定,不易被生物法和普通物理法去除,其氯代中间产物具有“三致”毒性,对人体健康造成威胁。本文利用臭氧及臭氧催化氧化等方法,研究有效降解2,4-D的影响因素、降解动力学及机理。通过加入羟基自由基抑制剂叔丁醇,考察2,4-D的臭氧直接氧化过程,并与臭氧总氧化过程进行对比分析。考察了温度、pH、2,4-D初始浓度、气体流量等影响因素对臭氧氧化的影响。结果表明温度升高、pH升高、2,4-D初始浓度降低,2,4-D的降解效率提高。2,4-D的臭氧氧化动力学研究结果表明2,4-D降解符合拟一级动力学,且以羟基自由基的间接氧化为主。采用GC-MS、HPLC、IC等分析手段检测得到降解反应中间产物有2,4-DCP、2,4-二氯苯酚、对氯苯酚、苯醌、草酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸等。根据这些中间产物,探讨了臭氧化降解2,4-D的可能路径。2,4-D的单独臭氧氧化结果表明,2,4-D的降解效率很高,但COD去除率并不高,而催化臭氧化体系可提高了COD的去除率,可弥补单独臭氧氧化的不足。实际废水中含有大量低价的金属离子,使金属离子催化臭氧氧化技术更具使用价值。本文选取Fe、Mn、Cu三种废水中常见过渡金属离子作为催化剂进行试验,发现Mn2+离子表现出最强的催化性能。Mn2+在催化过程中生成中间体(MnO2)新生水合态MnO2能够促使臭氧快速分解生成羟基自由基,加速了2,4-D的降解。对催化臭氧氧化过程中各因素对2,4-D降解影响进行分析得出,与单独臭氧反应相反,低pH值有利于2,4-D的降解,温度对降解有一定影响,气体流速、有机物初始浓度影响较小。本研究丰富了臭氧联合高级氧化技术研究,可为以后的实际应用提供技术依据。
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