共沸点是汽液平衡中的一个特殊点,在这一点汽液两相组成相同.在这一点有许多特殊性质,通过该点可以预测全浓度范围内的汽液平衡关系,也可以用该点用来建立和考察热力学模型.该工作主要从以下两个方面研究了溶液的共沸问题:一是从理论的角度研究分子间相互作用这一微观行为与共沸这一宏观行为之间的关系;二是从实验的角度研究选定的体系在加压下的共沸行为.一、该工作从纯物质和共沸混合物入手,从分子水平上分析液体的结构,进一步了解分子间的相互作用,在微观尺度上了解形成共沸的原因,从宏观易观测的性质来获取分子间相互作用的综合平均效应,建立合适的热力学模型,对共沸点及相平衡等宏观行为进行描述.研究分子间的相互作用及其对宏观性质的贡献,利用Wilson方程,由纯物质的性质建立预测二元共沸行为的模型,从容易获取的纯物质的性质参数,推算了包括烃、醇、醚、醛、酮、酯及卤代物等组成的各类二元均相体系,并与文献数据进行了对照.虽然有些数据的预测与文献值存在一定的偏差,但由于在这个模型中不需要实验数据,完全是利用纯物质的性质参数和分子的特性参数进行推算,因此具有一定的理论意义.二、在以前的实验装置的基础上,对仪器进行了重新设计和改进,测定了2,2-二甲氧基丙烷与甲醇、丙酮二元体系的共沸数据.已知2,2-二甲氧基丙烷与甲醇在常压下形成共沸,所以测定它们的共沸数据对于工业上设计它们的反应装置、分离装置具有重要意义.而有关丙酮与2,2-二甲氧基丙烷体系的共沸问题,目前还没有文献报导,因此我们对这两个体系进行了一系列的探索,测定了常压及加压条件下的共沸数据,并对数据进行关联.从结果的关联可知,其共沸点与共沸温度、压力的对数和共沸温度的倒数均呈线性关系,可信性高,对工业生产有一定的指导作用.同时,还研究了非均相体系水—正丁醇—正庚烷,测定二元体系正庚烷—水的加压共沸数据,并由二元共沸数据关联三元体系的共沸点,预测的结果与文献数据符合良好.