新型酚酯抗氧剂的合成与性能研究

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酚型抗氧剂作为主抗氧剂,被广泛应用于工业和车用润滑油、润滑脂中。本研究设计并合成了一种新型的双酚型酚酯抗氧剂143。两个受阻酚基团可以保证其具有好的抗氧化性能;此外,较大的分子量及对称的分子结构使其具有优良的热稳定性。本论文分三部分内容。第一,抗氧剂β-(3,5-→叔丁基-4-羟基苯基)丙酸-β-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酯(143)的合成。β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(140)是一种重要的抗氧剂中间体,本研究对其合成工艺进行优化并分析其晶体结构,发现氢键是改善其结构与性能的重要因素。根据这一发现,将140分子的酯基还原成羟基以增强其分子间氢键,得到还原产物2,6-二叔丁基-4-(3-羟丙基)苯酚(142)。为了进一步提高抗氧剂的热稳定性,通过酯交换反应把140和142相结合生成一种新型双酚抗氧剂。因此本反应分为三步:受阻酚2,6-二叔丁基苯酚与α,β-不饱和羰基化合物丙烯酸甲酯反应生成中间体140,收率80%;140在还原剂作用下反应生成142,收率97%;140与142通过酯交换反应生成终产物143,收率85%。第二,通过核磁、红外、HPLC和测定熔点对反应产物进行表征。最后,通过TG、PDSC和RBOT对它们的热稳定性和抗氧化性能进行测试,并与另外一种已经商业化的酚酯型抗氧剂YP017B做对比测试。结构表征结果说明,实验所得化合物即为目标化合物。性能测试方面,TG数据显示终产物143的热稳定性远远高于中间体140、酚醇142和YP017B,它的起始分解温度达到196℃,完全分解温度为322℃;PDSC和RBOT测试结果说明终产物143抗氧化性能良好,要优于YP017B,与中间体140相比有大幅度改善。另外还原产物酚醇142也具有很好的抗氧化性能,但是热稳定性较差,起始分解温度为114℃,完全分解温度为230℃。
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