基于三联吡啶钌新型固定化方法的传感器研究

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电化学发光(Electrochemiluminescence, ECL)是一门将传统电化学与化学发光相结合的技术,它在保留化学发光方法拥有的灵敏度高、仪器简单和线性范围宽等特点的同时,也有着可控性好、多信息采集等优点,并日渐成为一种应用广泛的新型分析工具。其中,三联毗啶钌(Ru(bpy)32+)的电化学发光体系因为反应机理简单,在水溶液和有机溶液中发光效率高、溶解度好,应用最为广泛。传统的Ru(bpy)32+电化学发光体系一般是基于液相(尤其是水溶液)中的反应,基于固定化Ru(bpy)32+的固相电化学发光具有节省试剂、可重复使用、发光强度高等优点,各种固定化方法的研究对Ru(bpy)32+修饰电极的应用具有重要意义。基于以上论述,本文开展了以下方面的工作:1.基于巯基—烯基‘’click"反应,构建了基于三联吡啶钌的固相ECL传感器。首先成功合成并表征了烯基功能化的联毗啶钌衍生物Ru’,用巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)处理氧化铟锡(ITO)基底,通过烯基和巯基之间的‘’click"反应成功实现了Ru’的固定化。优化了硅烷化处理时间和‘’click"反应时间对固定化效果的影响,并以三正丙胺为例,研究了传感器对叔胺类物质的电化学发光响应。研究结果表明,该传感器的制备过程简单、快速,且在有机溶剂中具有优良的稳定性,对三正丙胺具有良好的电化学发光响应性能,其有潜力用作液相色谱和毛细管电泳中的固相电化学发光检测器。2.基于电沉积技术,将Ru(bpy)32+直接固定在碳纳米管修饰玻碳电极表面,构建了一种用于检测叔胺类物质的电化学传感器。优化了电沉积过程中循环伏安扫描的循环数,并考察了修饰电极的电化学扫描稳定性。研究结果表明,碳纳米管修饰电极上固定化Ru(bpy)32+具有较高的电化学活性,且修饰电极在水溶液中具有优良的稳定性。采用安培检测法,以三正丙胺为分析物,检验了传感器的响应性能。随后将该传感器用于除草剂氟噻草胺的测定,获得了较好的响应现象和线性范围。该传感器同样也可以用来检测其它含叔胺基团的化合物。
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