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本文设计合成了线型聚合salen和交联聚合salen两类N,O配体，研究了其Mn（Ⅲ）络合物催化的非官能化烯烃的不对称环氧化反应、Ti（Ⅳ）络合物催化的芳香醛的不对称硅腈化反应以及其Co（Ⅲ）络合物催化的末端环氧化合物的水解动力学拆分（HKR）。 一 poly-salenMn（Ⅲ）的合成及其在非官能化烯烃不对称环氧化反应中的应用 以邻叔丁基苯酚为原料，通过四步反应合成出了聚合salen配体L-1，研究了该配体的金属Mn（Ⅲ）络合物C-1对非官能化烯烃的不对称环氧化反应的催化作用。在NaClO／4-PPNO体系和m-CPBA／NMO体系中，对苯乙烯、cis-β-甲基苯乙烯和取代苯并吡喃类化合物，该类络合物表现出与其小分子母体催化剂相同的活性和光学选择性，对于6-溴-2,2-二甲基苯并吡喃，在m-CPBA／NMO体系中，使用4mol％的聚合物催化剂在30分钟内即可获得92％的分离收率和97％ee。在NaClO／4-PPNO体系中，该聚合物催化剂容易回收和循环使用，以2,2-二甲基苯并吡喃为底物，催化剂经过五次循环仍有63％的收率和95％ee。与我们以前报道的聚合物催化剂2-31、2-32相比，由于在聚合物链结上引入两个甲基，使得新催化剂的手性诱导能力大幅度提高。在催化剂循环过程中，虽然催化剂的活性和化学选择性略有降低，但所得产品的ee值保持不变。 二 poly-salenTi（Ⅳ）络合物对芳香醛的不对称硅腈化反应的催化作用 研究了poly-salen L-1的丁i（Ⅳ）络合物C-2对于芳香醛的不对称三甲基硅腈化反应的催化作用。在-40℃和1.0 mol％催化剂量下，以4-Cl-C6H4CHO为底物，获得了82％ee和98％收率的加成产物。20℃下催化剂循环使用6次后，仍能保持相近的对映体选择性。三线型poly《)络合物对徽环氧化合物的HKR反应的催化作用 研究了poly｛)络合物C刁、C一对末端环氧化合物的水解动力学拆分反应的催化作用。与不对称环氧化相似，络合物CS的手性诱导能力略好于络合物C－4，使用 0．5 mol％的聚合物催化剂C3，对于 1)丙二醇、环氧氯丙烷以及苯氧基环氧丙烷等。可分别获得98％ee、97％ee、98％ee的手性目标产物。更重要的是，在环氧氯丙烷的水解动力学拆分中，观察到聚合物催化剂参与反应形成亲水性末端的现象，这使催化剂分离回收更加简便，回收催化剂在十定条件下表现出相近的活性和更好的手性诱导能力。四。交联Poly七alm)络合物的设计合成及其在末端环氧化合物的HKR中；，的应用 以几种易得的骏酸为骨架，设计合成出了相应的双水杨醛和三水杨醛S－3、S－4、S－5，将双水杨醛 S－3和三水杨醛 S－4按不同比例混合后再与手性环己二胺缩合制备出交联聚合物配体，该配体与CO（ll）络合后得到交联聚合物催化剂。研究了其对环氧苯乙烷、环氧氯丙烷以及苯氧基环氧丙烷等的水解动力学拆分的催化作用。结果表明，交联聚合物催化剂表现出更高的活性和极高的手性诱导能力。在 0刀2o．16 mol％的催化剂用量下，高效、高选择性的完成反应，获得高达 99％ee的手性目标产物。