催化合成吡咯及N-取代基吡咯的研究

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通过共沉淀法合成的Cu/ZnO Cu/ZnO/Al2O3Cu/ZnO/ZrO2Cu/ZrO2Cu/Ni/ZrO2用于乙醇脱氢氨化合成乙腈的反应可有效催化形成C-N,本文利用这一反应特点,以1,4-丁二醇作为原料,同氨、甲胺成功地合成吡咯、N-取代基吡咯,同时利用XRD、TPR、NH3-TPD、N2O分解等表征手段对催化剂进行表征进一步分析其催化机理。通过Cu/ZnO Cu/ZnO/Al2O3Cu/ZnO/ZrO2Cu/ZrO2Cu/Ni/ZrO2用于1,4-丁二醇氨化合成吡咯的研究表明Cu/ZnO、Cu/Ni/ZrO2具有良好的催化活性,并进一步进行研究。0以Cu/ZnO作为1,4-丁二醇氨化合成吡咯的催化剂的研究表明Cu作为该反应的催化反应活性物种,ZnO作为催化剂的载体起到了良好地分散Cu物种的作用,增加Cu0的比表面积,提高催化剂的催化性能在考察不同Cu/Zn摩尔比的Cu/ZnO催化剂的催化性能时,发现当Cu/Zn摩尔比为1:1时有最好的催化性能。以Cu/Ni/ZrO2作为1,4-丁二醇脱0氢氨化合成吡咯反应的催化剂的研究表明Cu和Cu3.8Ni作为该反应的活性物种,ZrO2担任催化剂的载体为该反应提供一定的酸性活性位,促进吡咯的合成。通过不同的共沉淀法的制备条件考察,研究表明陈化温度为70℃、陈化时间为4h、焙烧温度为500℃、焙烧时间为12h、滴定终点的pH为7.5~8.5时合成的Cu/Ni/ZrO2催化剂体现了良好的催化性能。通过1,4-丁二醇脱氢氨化合成吡咯的反应条件考察,研究表明空速为0.44h-1、反应温度为280℃、醇氨摩尔比为1:1时有良好的吡咯选择性。以Cu/Ni/ZrO2为1,4-丁二醇脱氢氨化反应的催化剂,研究表明用甲胺替换氨,成功地合成了N-甲基吡咯;用乙酰胺替换氨,在乙酰胺与1,4-丁二醇反应过程中,未能合成出N-乙酰基吡咯的形成。
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