硝基苯二乙炔衍生物的合成及拓扑固相聚合性质研究

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非线性光学材料在信息技术中占据重要地位,有较好的发展前景和应用价值。聚二乙炔衍生物具有三阶非线性系数高、化学和热稳定性好、响应时间快,可修饰易加工等优点而备受关注。它是由二乙炔衍生物单体经过拓扑固相聚合得到的,而拓扑固相聚合的发生需要一定的条件。本论文通过在二炔上引入对位、间位硝基苯基来调整单体分子结构或把二乙炔衍生物单体制备成聚合刷来调整分子间的排列,期望其能满足拓扑固相聚合条件。主要研究工作如下:1、合成了12个硝基苯二乙炔衍生物单体(图1),其中有6个为文献未曾报到过的化合物(Nd2、 NL3、NL5、Nm2、NY3、NY5)。通过质谱、核磁氢谱、核磁碳谱、红外光谱、紫外吸收光谱,荧光光谱对单体结构进行了表征。2、研究了12个单体铸膜在紫外(250nm)光照条件下拓扑固相聚合反应,利用紫外吸收光谱、红外光谱对聚合过程进行了表征,并用GPC对生成的聚合物分子量进行检测。3、研究了固体单体在加热条件下的固相聚合情况,利用红外光谱和GPC对其表征。结果显示在加热条件下单体不易发生规整固相聚合反应或者是生成聚合物的聚合度较小。4、实验过程中发现单体6-(3-硝基苯基)-3,5-己二炔醇NY3在室温下可以缓慢变成紫色,并且紫色固体不溶于氯仿、四氢呋喃等有机溶剂中。初步推测紫色固体是单体NY3拓扑固相聚合的产物,由于分子量过大且不溶于四氢呋喃,进一步的研究还在继续。5、把四个文献未曾报道过的单体(NL5、Nm2、NY5)通过原子转移自由基聚合反应合成出了四个硝基苯二乙炔衍生物聚合物刷(N-4d2、N-4L5、N-4m2、N-4Y5),如图2所示。并利用紫外吸收光谱、静态水接触角,原子力显微镜对合成过程进行表征。6、研究和分析了四种聚合物刷在紫外光照条件下的固相聚合性质,通过光照前后水接触角、紫外吸收光谱和荧光发射光谱的变化对其聚合性质进行表征。结果证明在紫外光照条件下四种聚合物刷都能发生聚合反应,但不是规整聚合。
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