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本文利用水热合成技术,设计合成了16个分别以Anderson型多酸阴离子、同多钼酸阴离子为建筑单元的基于吡啶-双三唑、吡啶-三唑-四唑及吡嗪-双三唑、吡嗪-三唑-四唑配体的过渡金属有机配合物。通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射分析、红外光谱对化合物的晶体结构、组成进行了表征,并对其中部分化合物的电化学行为及其对有机染料的吸附性能等进行了研究。1.选择吡啶-双三唑作为有机配体,以Anderson型多酸阴离子或γ-Mo8O264-同多钼酸阴离子作为无机建筑单元,在水热条件下与不同的过渡金属离子进行配位组装,最终得到7个基于Anderson型多酸或γ-Mo8O264-同多阴离子的金属有机配合物。值得一提的是,在化合物3中,当pH=5.8时,[CrMo6（OH）6O18]3-原位转化形成γ-Mo8O264-。4和5中,γ-Mo8O264-是由（NH4）6Mo7O24·4H2O作原料在反应中形成的。H{Co2（Hpyttz-Ⅰ）2（H2O）6[CrMo6（OH）6O18]}·8H2O（1）{Co2（H2pyttz-Ⅰ）2（H2O）4[TeMo6O24]}[Co（H2O）6]·3H2O（2）{Co3（Hpyttz-Ⅱ）2（H2O）6[γ-Mo8O26]}·10H2O（3）{Ni3（Hpyttz-Ⅱ）2（H2O）6[γ-Mo8O26]}·10H2O（4）{Cu3（Hpyttz-Ⅱ）2[γ-Mo8O26]（H2O）6}·8H2O（5）{Ni3（Hpyttz-Ⅲ）2（H2O）8[γ-Mo8O26]}·10H2O（6）{Co3（Hpyttz-Ⅲ）2[γ-Mo8O26]（H2O）8}·2H2O（7）[H2pyttz-Ⅰ=3-（吡啶-2-基）-5-（1H-1,2,4-三唑-3-基）-1,2,4-三唑,H2pyttz-Ⅱ=3-（吡啶-3-基）-5-（1H-1,2,4-三唑-3-基）-1,2,4-三唑,H2pyttz-Ⅲ=3-（吡啶-4-基）-5-（1H-1,2,4-三唑-3-基）-1,2,4-三唑]单晶X-射线衍射分析表明化合物1是基于双核钴配合物单元[Co2（Hpyttz-Ⅰ）2)H2O)6[CrMo6（OH）6O18]的二维（2D）超分子网络结构。化合物2是由双核钴配合物结构单元{Co2（H2pyttz-Ⅰ）2（H2O）4[TeMo6O24]}2-拓展形成的一维（1D）超分子链,离散的[Co)H2O)6]2+单元充当抗衡阳离子。化合物3、4和5是具有不同中心金属（M=Co、Ni或Cu）的同构配合物,相邻的1D M-γ-Mo8O26无机链通过1D M-（Hpyttz-Ⅱ）金属-有机链连接在一起形成3D框架。化合物6、7是同构的,其中γ-Mo8O264-阴离子通过NiⅡ离子连接形成1D Ni-γ-Mo8O26无机链,相邻的1D Ni-γ-Mo8O26链又通过[Ni)Hpyttz-Ⅲ)2]单元连接形成2D层结构。研究结果表明多酸的类型以及有机配体配位点对标题配合物结构有着重要的影响。化合物1、2、6对BrO3-和H2O2的还原以及对抗坏血酸的氧化具有优异的双功能电催化活性。此外,配合物1、2和6的氧化还原电位对pH非常敏感,可用作一种潜在的pH传感器。2.选择吡啶-三唑-四唑作为有机配体,以经典的同多钼酸盐和Anderson型多酸阴离子作为无机构建单元,钴离子和镍离子为中心金属离子在水热条件下进行配位组装,成功地合成了6个多酸基金属有机配合物:{Co4（Htyptz-Ⅰ）2[TeMo6O24]（H2O）12}·4H2O（8）{Co3（Htyptz-Ⅱ）2[γ-Mo8O26]（H2O）6}·4H2O（9）{Ni3（Htyptz）-Ⅱ)2[γ-Mo8O26]（H2O）8}·4H2O（10）H2{Co3（Htyptz-Ⅱ）2[TeMo6O24]（H2O）8}·6H2O（11）{Ni3（H2typtz-Ⅱ）2[TeMo6O24]（H2O）8}·6H2O（12）{Co3（H2typtz-Ⅲ）2[TeMo6O24]（H2O）8}·6H2O（13）[H2typtz-Ⅰ=3-（四唑-5-基）-5-（吡啶-2-基）-1,2,4-三唑,H2typtz-Ⅱ=3-（四唑-5-基）-5-（吡啶-3-基）-1,2,4-三唑,H2typtz-Ⅲ=3-（四唑-5-基）-5-（吡啶-4-基）-1,2,4-三唑]化合物8是由TeMo6阴离子作为无机桥连配体提供四个端氧原子来连接[Co2)Hpyttz-Ⅰ)2]单元形成的2D层结构。化合物9是由两种不同一维链构筑的3Dγ-Mo8O26基的金属-有机骨架。化合物10是同时含有不同有机链和无机链的2D网络结构。化合物11、12和13同构,其结构中的TeMo6阴离子作为无机桥连配体来连接一维M-Htyptz链从而构建出一种2D层状结构。金属离子、配体的取代基位点及配位模式、多酸的类型对化合物的结构有很大的影响。化合物9、11对亚硝酸根和溴酸根离子的还原具有电催化活性,而且9、11体修饰碳糊电极的电化学行为与pH相关,可作为潜在的pH电位传感器。配合物9-12对阳离子染料亚甲基蓝和中性红表现出优异的吸附活性,除此之外,9和11对结晶紫也表现出快速的吸附活性。3.通过将吡嗪-双三唑、吡嗪-三唑-四唑配体引入到Anderson型多酸-过渡金属体系中,在水热条件下得到3个多酸基功能配合物。{Co2（H2pytty）2[CrMo6（OH）5O19]（H2O）8}·10H2O（14）{Co5（pytty）2[TeMo6O24]（H2O）16}·6H2O（15）{Cu2（H2pytytz）2[AlMo6（OH）5O19]（H2O）8}·10H2O（16）[H2pytty=3-（吡嗪-2-基）-5-（1H-1,2,4-三唑-3-基）-1,2,4-三唑基,H2pytytz=3-)四唑-5-基)-5-（吡嗪-2-基）-1,2,4-三唑基]化合物14是含有阳离子[Co2（H2pytty）2]4+和离散的B型[CrMo6（OH）5O19]4-阴离子的离散结构,并通过氢键作用最后形成2D超分子网络结构。化合物15是通过A型[TeMo6O24]6-阴离子、两种不同的1D链相互连接形成的2D层,最后通过氢键形成3D超分子结构。化合物16是[Cu2（Hpyttz-Ⅰ）2]单元连接两个[AlMo6（OH）6O18]3-形成的1D链结构。多酸的类型及配位模式对化合物的结构有重要影响。本章研究了化合物14、15的电化学性能,其对过氧化氢、溴酸盐和亚硝酸盐的还原以及对抗坏血酸的氧化有明显的双功能电催化效果。