【摘 要】
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钒系Ziegler-Natta催化剂在乙丙共聚物的生产领域起着主导作用,钒催化剂可以得到乙丙无规共聚产物这一优点是当前催化剂所无法比拟的,但由于传统钒催化剂的低活性,在某种程度
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钒系Ziegler-Natta催化剂在乙丙共聚物的生产领域起着主导作用,钒催化剂可以得到乙丙无规共聚产物这一优点是当前催化剂所无法比拟的,但由于传统钒催化剂的低活性,在某种程度上限制了它的应用。相对而言,钛系Ziegler-Natta催化剂用于乙丙共聚具有较高的催化活性,但同时一个不足之处在于其共聚性能有限,乙丙共聚产物多表现为嵌段结构。因此,可以试图结合这两种催化剂的优点制备一种新型双金属催化剂用于乙丙共聚物的合成,关于这种低成本高效率的钛/钒双金属催化剂的研究目前未见报道。本文初步研究了新型氯化镁(MgCl2)负载钛/钒双金属Ziegler-Natta催化剂用于乙烯与丙烯的共聚合行为。采用浸渍法制备出新型MgCl2负载钛/钒双金属Ziegler-Natta催化剂,并将所得催化剂与三乙基铝(AlEt3)结合进行乙烯与丙烯的共聚合研究。系统考察了MgCl2负载钛/钒双金属催化剂共聚合过程中聚合条件,如聚合温度、助催化剂用量和乙烯/丙烯摩尔比等对乙烯与丙烯共聚合行为及产物综合性能的影响。采用高温凝胶渗透色谱(GPC),核磁共振碳谱(13C-NMR)和示差扫描量热仪(DSC)等对不同乙烯/丙烯摩尔比条件下所得产物的分子量及分子量分布、结晶性能及熔融行为、组成及微观序列结构进行表征。乙烯/丙烯常压共聚合结果表明,聚合条件对催化剂活性和产物性能产生强烈影响。在乙丙摩尔比为44/56、Al/V摩尔比为246及温度为20℃的聚合条件下,该催化剂制备出活性为125.4gpolymer/gcat·h、结晶度为5.7%的乙丙橡胶。13C-NMR分析结果表明,乙丙共聚物的结构接近于无规或短嵌段结构,GPC和DSC分析结果表明,产物表现出宽峰或双峰分子量分布以及结晶度低的性质。
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