咪唑盐离子液体的合成及其在香料合成中的应用

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本文用甲基咪唑和四种卤代烷分别在油浴和微波加热下合成了1-乙基-3-甲基咪唑溴盐([EMIM]Br)、1-正丙基-3-甲基咪唑溴盐([PMIM]Br)、1-正丁基-3-甲基咪唑溴盐([BMIM]Br)和1-正十二烷基-3-甲基咪唑溴盐([C<,12>MIM]Br)四种离子液体。用四氟硼酸和甲基咪唑中和合成了N-甲基咪唑四氟硼酸盐([HMIM]BF<,4>)。用四氟硼酸分别与上述四种咪唑溴盐复分解合成了1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([EMIM]BF<,4>)、1-正丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([PMIM]BF<,4>)、1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸([BMIM]BF<,4>)和1-正十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸([C<,12>MIM]BF<,4>)。用六氟磷酸钾分别与[PMIM]Br和[BMIM]Br复分解合成了1-正丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([PMIM]PF<,6>)和1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM]PF<,6>)。用甲基咪唑和硫酸中和合成了N-甲基咪唑硫酸氢盐([HMIM]HSO<,4>)。分别用[BMIM]Br和[C<,12>MIM]Br与硫酸发生复分解反应和氧化反应合成了1-正丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([BMIM]HSO<,4>)和1-正十二烷基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C<,12>MIM]HSO<,4>)。上述离子液体产率在90.1%-97.5%之间。采用FTIR、<1>H NMR和ESI-MS对上述离子液体进行了结构鉴定。 考查了乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸叔戊酯和乙酸己酯六种乙酸酯在[HMIM]BF<,4>、[HMIM]HSO<,4>、[BMIM]HSO<,4>和[C<,12>MIM]HSO<,4>四种离子液体中的合成,以及离子液体循环使用对乙酸丁酯产率的影响。以苯氧乙酸和烯丙醇为原料,分别在[HMIM]BF<,4>、[HMIM]HSO<,4>和[BMIM]HSO<,4>中合成了苯氧乙酸烯丙酯。采用FFIR、GC-MS和<1>H NMR对苯氧乙酸烯丙酯进行了结构鉴定。 在[HMIM]BF<,4>中合成了8种1,3-二噻烷:2-异丙基-1,3-二噻烷、2-苯基-1,3-二噻烷、2,2-甲基-1,3-二噻烷、2-甲基-2-乙基-1,3-二噻烷、2-甲基-2-丙基-1,3-二噻烷、2-甲基-2-丁基-1,3-二噻烷、2-甲基-2-异丁基-1,3-二噻烷和1,5-二硫螺[5,5]十一烷,产率在76%-89%之间。采用FTIR、GC-Ms、元素分析和<1>H NMR对上述8种1,3-二噻烷进行了结构鉴定,并作了初步的香气评价。
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