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以自组装战略为基础的有机-无机配位超分子聚合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效途径之一。本文报道了一系列刚性共轭的纳米级富烯配体,环戊二烯并哒嗪结构的新型富烯配体,以苯并吡嗪为配位端基的Schiff-base 有机配体,并研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学。共合成了22 个新的富烯和Schiff-base 有机配体及12 个新型的有机-无机配位聚合物,通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析及热重分析表征了其结构;此外尚对部分代表物的固态荧光发射、客体分子的吸附-解吸附及导电性质等进行了研究。 一、含环戊二烯并哒嗪结构的新型富烯配体与金属离子的反应化学通过水合肼、苯肼与富烯配体的官能化反应,得到了一系列含环戊二烯并哒嗪结构的富烯配体L6-L10。由此类配体和金属银盐反应合成了三个基于富烯配体的金属有机配位聚合物[Ag(L6)(]ClO4)·1.5(C6H6()1)、[Ag(L6) ]SbF6(2)、[Ag (L10) ](ClO4) ·(C6H6)(3)。 二、多齿Schiff-base 有机配体与金属离子的反应化学系统地研究了对称Schiff-base多齿有机配体(L11)和(L12)与无机银盐的配位组装化学。L11,L12 分别与AgClO4·H2O、AgPF6、AgSbF6、AgBF4和AgNO3反应,得到了结构新颖的配位聚合物Ag3(L11)3(BF4)3(CH2Cl2)3(H2O) (4)、Ag2.5(L11)1.5(ClO4)2.5(H2O)2 (5) 、Ag4(L11)3(PF6)4 (6) 、Ag4(L11)3(SbF6)4 (7) 、Ag3(L12)2(SbF6)?0.5H2O (8)、Ag3(L12)2(ClO4)?0.5H2O (9)、[Ag3(L12)2(PF6)3]?H2O(10)和[Ag(L12)NO3]?CH3OH (11);此外,利用不对称的双Schiff-base 配体L19 与AgSbF6 反应,得到了一个结构新颖的超分子[Ag(C31H26N10)]SbF6(12) 。 三、我们除了用元素分析及IR、1H NMR 和热重分析表征了以上聚合物的结构之外,尚用X-射线单晶衍射法测定了它们的单晶结构。此外,还对部分代表物的固态荧光发射、客体分子的吸附-解吸附及导电性质等进行了研究。 以上两类有机-无机配位高聚物不仅为超分子及有机-无机复合材料化学增添了新内容;而且为寻找和筛选新型的有机-无机复合材料提供了新的途径。