基于半刚性羧酸配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性质研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yy04081406
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本论文选择了一种半刚性的三羧酸主配体H3L:3-[(1-羧基萘-2-基)氧基]邻苯二甲酸和六种含氮杂环辅配体,通过与过渡金属离子、主族金属离子自组装得到了九种结构从零维到三维变化的配位聚合物。通过红外光谱、X-射线单晶衍射、PXRD、热重、荧光光谱、紫外光谱等对配位聚合物的结构和性质进行了分析和研究。首先,通过在主配体H3L里分别掺入三种含氮杂环辅配体:mida[1,4-二(1H-咪唑-1-基)苯]、bimb{1-[4-(2H-1λ4-咪唑-1-基)甲基]苄基}-1H-咪唑、1,10-phen(1,10-邻菲罗啉)与过渡金属盐六水合硝酸钴和醋酸锰合成了四种配位聚合物:[Co3(L)2(mida)3]n(1),[Co2(HL)2(mida)2]n(2),[Co3(L)2(bimb)3]n(3),[Mn7(L)4(1,10-phen)2(CH3COO-2(H2O)6]n(4)。其中1和2是在相同条件下变换H3L和mida配体的比例得到的两种不同结构的配合物,二者均为二维网络结构。3呈现出三维的空间结构,4是由Mn(II)7金属簇构成的一维链状结构。通过对染料的降解研究,发现1对罗丹明6G、结晶紫有较好的降解效率,3对罗丹明B和结晶紫的降解效率较好。实验结果表明1和3在染料降解处理方面具有潜在的应用价值。其次,通过H3L和另外四种含氮辅配体:1,10-phen(1,10-邻菲罗啉)、2,2’-bipy(2,2’-联吡啶)、bip(1,4-二(吡啶-4-基)苯)、4,4’-bipy(4,4’-联吡啶)以及六水合硝酸锌、四水合硝酸镉通过水热法合成了四种结构新颖且具有d10电子构型的配位聚合物:[Zn(HL)(1,10-phen)(H2O)]n(5),[Zn2(HL)2(2,2’-bipy)2]n(6),[Cd3(L)2(bip)2(H2O)3·5H2O]n(7),[Cd(HL)(4,4’-bipy)(H2O)]n(8)。其中5和6是一维链状的结构,7具有三维骨架结构,8具有二维层状结构。荧光探针试验表明,5和6对Ni2+和MnO4-、Cr2O72-具有一定的选择识别作用;7和8可以选择性识别Ag+、Co2+、CrO42-、Cr2O72-等,且这四种配位聚合物均对硝基苯和硝基甲烷有识别作用。通过研究其识别机理发现荧光猝灭与能量竞争吸收和电子转移有关。结果表明这四种配位聚合物在检测离子和识别溶剂小分子方面具有潜在的应用价值。最后,通过H3L和六水合硝酸铅通过水热法合成了一种主族金属铅(也称后过渡金属)配位聚合物:[Pb4(L)2(OH-2]n(9)。配合物9是三维超分子结构(由π···π相互作用连接)。荧光试验表明,9对Cu2+、MnO4-、丙酮、硝基苯、硝基甲烷具有一定的选择性识别作用。
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