论文部分内容阅读
靛红亚胺是用来构建3-取代-3-氨基氧化吲哚化合物的重要合成子之一,3-取代-3-氨基氧化吲哚单元存在于一些天然产物和生物活性物质中。目前构建3-取代-3-氨基氧化吲哚化合物最直接的策略之一是利用靛红亚胺与亲核试剂发生不对称亲核加成反应,而关于靛红亚胺和烯烃的不对称烯基化反应也是构建此类化合物的策略之一,但此类方法学还未见有人报道。最近我们发现,3-烯基吲哚是一个很好的亲核试剂,可以与醛亚胺、芳基甲酰甲醛以及3-吲哚甲醇发生不对称反应。本文以3-烯基吲哚为亲核试剂,在手性双(噁唑啉)-铜配合物的催化作用下与靛红亚胺发生不对称亲核加成反应,即可合成3-烯基-3-氨基氧化吲哚化合物,该化合物经过简单的转化就可以得到多环吲哚衍生物,在这个转化的过程中对映选择性基本上得到了保持。根据目标产物的单晶构型和经典手性双(噁唑啉)-铜(II)配合物催化不对称反应的机理,我们提出了该反应可能的手性诱导机理。论文第一章综述了由靛红亚胺通过Mannich反应,Friedel–Crafts反应,Morita–Baylis–Hillman反应,Henry反应和Strecker反应合成3-取代3-氨基氧化吲哚化合物的方法,以及由其他物质合成3-取代3-氨基氧化吲哚化合物的方法,并且进行了系统的总结。同样对3-烯基吲哚作为亲核试剂、亲电试剂、双烯体和亲双烯体进行了文献综述,其中重点描述了3-烯基吲哚作为亲核试剂参与反应的内容。论文第二章对课题的提出和设计思路、模板反应的选择、催化剂的筛选、其他催化条件的优化、底物适用范围的拓展以及催化产物的衍生作了详细的描述。在最优的反应条件下,我们合成一系列3-烯基-3-氨基氧吲哚化合物,收率最高达99%,对映选择性最高达95%,非对映选择性最高达99:1,该方法学为3-取代-3-氨基氧化吲哚化合物的合成提供了新的途径。第三章对论文涉及的实验过程进行了细致的描述,并提供了新化合物的表征数据。