低分子量氨基甲酸酯丙烯酸酯的合成与研究

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氨基甲酸酯丙烯酸酯(UA)是一种常用的光固化树脂,种类繁多,性能各异。其中低分子量UA因双键密度高,可以形成更加致密的交联网络,固化后的薄膜具有更高的硬度、刚性,并且耐溶剂性好,对常用的光学薄膜PET具有良好的附着性。但也因为交联密度高,其固化后的薄膜容易出现质脆、易碎等现象。本文研制出一系列新型低分子量UA,该系列UA的柔韧性增强,硬度、刚性高,耐溶剂性好,对PET具有良好的附着性。本文选取乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己二醇、对苯二酚、三羟甲基丙烷分别与异氟尔酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯/季戊四醇三丙烯酸酯反应,共合成了15种低分子量UA。并对产物进行了红外(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、差示扫描量热(DSC)、热重分析(TGA)、热机械分析(DMA)、断裂伸长率、体积收缩率的测试,对固化后的薄膜进行了摆杆硬度、接触角、光泽度、附着力、柔韧性、耐溶剂性的测试。研究表明,带有小分子多元醇结构的低分子量UA的柔韧性与无醇结构的对照体系有较大程度的提高且硬度高、刚性高、体积收缩率高、双键转化率高、耐溶剂性好、光泽度高,达到了所构想的又硬又韧的性能。所有样品均对PET膜、ABS基材具有良好的附着性。本文还探索了链长、链段类型、六元环饱和度、双键官能度的影响,研究表明,以丙烯酸羟乙酯为羟烷基丙烯酸酯合成的UA,分子链长的增加,使得UA体积收缩率、固化后玻璃化温度(Tg)、刚性及硬度降低,双键转化率、接触角及断裂伸长率增加。直链结构、带侧基结构、环状结构,其双键转化率、体积收缩率依次降低,Tg、刚性、硬度依次增加。六元环饱和度的增加,使双键转化率、体积收缩率、柔韧性、接触角、断裂伸长率增加,Tg、刚性、硬度、热稳定性降低。双键官能度的增加,使双键转化率降低,体积收缩率、断裂伸长率、Tg、刚性、接触角增加。以季戊四醇三丙烯酸酯为羟烷基丙烯酸酯合成的UA具有以上相似的变化规律,只有官能度对UA刚性、硬度、Tg的影响与上述部分相反。总体来说,丙烯酸羟乙酯系列比季戊四醇三丙烯酸酯系列具有更高的双键转化率、柔韧性、断裂伸长率,更低的体积收缩率、硬度、刚性、Tg。
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