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现如今,化石能源被过度消耗,在使用过程中对环境产生很大的危害。而氢能作为资源丰富、绿色环保的清洁能源,成为了替代化石能源的优选新能源之一。固态储氢材料因为其安全、高效、高密度等优点而被广泛应用,并成为储氢技术研究的热点之一。本文主要通过熔盐电解法,选择性合成了Mg2Ni和LaNi5储氢合金。采用不同的电化学方法,如循环伏安法、方波伏安法、开路计时电位法等研究了Mo电极上Mg(Ⅱ)和La(Ⅲ)的电化学行为,以及与Ni(Ⅱ)形成Mg-Ni和La-Ni合金的共电沉积电位。对电解制备的合金的组成及微观形貌进行了表征并研究了合金的储氢性能。
(1)研究了在650℃的LiCl-KCl熔盐体系中Mo丝工作电极上Mg(Ⅱ)沉积的电化学行为,计算了Mg(Ⅱ)的扩散系数。研究了在熔盐体系中Mg(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)离子在Mo丝上的共沉积电位,得到Mg-Ni合金两种金属间化合物的还原峰电位分别为-1.5和-1.54V(vs. Ag/AgCl)。分别采用恒电位和恒电流的电解方法制备了Mg-Ni合金,XRD的分析结果表明电解产物为Mg2Ni。与恒电位相比,恒电流电解将时间缩短为2个小时,说明采用恒电流法可以更有效的制备Mg2Ni合金。
(2)研究了在650℃的LiCl-KCl熔盐体系中Mo丝工作电极上La(Ⅲ)沉积的电化学行为,并计算了La(Ⅲ)的扩散系数。研究了在LiCl-KCl体系中La(Ⅲ)在Ni电极上的电化学行为,得到La-Ni合金两种金属间化合物的还原峰电位分别为-1.58和-1.83V(vs. Ag/AgCl)。在-1.6V下以Ni片作为工作电极进行恒电位电解,通过XRD分析结果表明得到了单一的LaNi5合金。而通过恒电流电解,电解产物为La2Ni3和LaNi5,说明通过恒电流电解不易制备单一的LaNi5合金。
(3)对用熔盐电解法制备的Mg2Ni和LaNi5合金采用容量法进行了储氢性能测试,并由程序升温脱附(TPD)测试了Mg2Ni和LaNi5的初始放氢温度和结束放氢温度。由活化曲线可知Mg2Ni需要4次循环才能完全活化,而LaNi5合金需要3次循环就会完全活化。由吸/放氢速率曲线可知,在温度为350℃时,Mg2Ni合金的吸氢量为2.702wt.%;在温度为0℃时,LaNi5合金的吸氢量为1.24wt.%。由吸放氢性能测试曲线(PCT)可知,在350℃时Mg2Ni合金在1.61MPa出现一个平台压,在0℃时LaNi5合金在0.072MPa出现平台压。由约尔逊·迈尔(JMAK)理论计算得到Mg2Ni与H2反应生成Mg2NiH4的反应活化能为42.3kJ/mol,由吉布斯自由能方程推导得到公式计算得到LaNi5与H2反应生成LaNi5H6的反应焓为-23.61kJ/mol,反应熵为-79.56J/(mol·K)。
(1)研究了在650℃的LiCl-KCl熔盐体系中Mo丝工作电极上Mg(Ⅱ)沉积的电化学行为,计算了Mg(Ⅱ)的扩散系数。研究了在熔盐体系中Mg(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)离子在Mo丝上的共沉积电位,得到Mg-Ni合金两种金属间化合物的还原峰电位分别为-1.5和-1.54V(vs. Ag/AgCl)。分别采用恒电位和恒电流的电解方法制备了Mg-Ni合金,XRD的分析结果表明电解产物为Mg2Ni。与恒电位相比,恒电流电解将时间缩短为2个小时,说明采用恒电流法可以更有效的制备Mg2Ni合金。
(2)研究了在650℃的LiCl-KCl熔盐体系中Mo丝工作电极上La(Ⅲ)沉积的电化学行为,并计算了La(Ⅲ)的扩散系数。研究了在LiCl-KCl体系中La(Ⅲ)在Ni电极上的电化学行为,得到La-Ni合金两种金属间化合物的还原峰电位分别为-1.58和-1.83V(vs. Ag/AgCl)。在-1.6V下以Ni片作为工作电极进行恒电位电解,通过XRD分析结果表明得到了单一的LaNi5合金。而通过恒电流电解,电解产物为La2Ni3和LaNi5,说明通过恒电流电解不易制备单一的LaNi5合金。
(3)对用熔盐电解法制备的Mg2Ni和LaNi5合金采用容量法进行了储氢性能测试,并由程序升温脱附(TPD)测试了Mg2Ni和LaNi5的初始放氢温度和结束放氢温度。由活化曲线可知Mg2Ni需要4次循环才能完全活化,而LaNi5合金需要3次循环就会完全活化。由吸/放氢速率曲线可知,在温度为350℃时,Mg2Ni合金的吸氢量为2.702wt.%;在温度为0℃时,LaNi5合金的吸氢量为1.24wt.%。由吸放氢性能测试曲线(PCT)可知,在350℃时Mg2Ni合金在1.61MPa出现一个平台压,在0℃时LaNi5合金在0.072MPa出现平台压。由约尔逊·迈尔(JMAK)理论计算得到Mg2Ni与H2反应生成Mg2NiH4的反应活化能为42.3kJ/mol,由吉布斯自由能方程推导得到公式计算得到LaNi5与H2反应生成LaNi5H6的反应焓为-23.61kJ/mol,反应熵为-79.56J/(mol·K)。