多元共熔水合盐相变体系与多孔基质复合相变材料的制备与性能研究

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本文制备了新型的Na2CO3·10H2O-Na2HPO4·12H2O二元共熔水合盐(EHS),利用SEM和差示扫描量热分析等测试手段对其储热性能进行了研究;用响应曲面法对该二元共熔水合盐性能进行了优化。根据二元共熔水合盐优化结果,合成了三元EHS相变体系Na2CO3·10H2O-Na2SO4·10H2O-Na2HPO4·12H2O,探究了与多孔基质复合该三元系统在实际中的应用情况;最后研究了添加成核剂对中低温区相变潜热最高的结晶水合盐Ba(OH)2·8H2O性能的影响。主要研究结果如下:(1)Na2CO3·10H2O与Na2HPO4·12H2O两种水合盐通过熔融-混合法可以制备出二元EHS。Na2CO3·10H2O与Na2HPO4·12H2O的质量比为4:6时为最佳质量比,用DSC测量出其相变温度为24.1℃,相变潜热为214.4 J/g,过冷度较大为15.6℃。采用响应曲面法优化40%Na2CO3·10H2O-60%Na2HPO4·12H2O二元EHS,降低EHS的过冷度。添加成核剂纳米SiO2、增稠剂CMC和新组分Na2SO4·10H2O的量为降低过冷度的三个自变量,根据设计出的方案实验,步冷曲线法计算每组试样的过冷度,模拟建模,选取二次回归模型研究该问题,根据方差分析检验了模型的可靠性。得出结论EHS的过冷度最小时成核剂纳米SiO2的最佳掺量为0.5-1.5%,Na2SO4·10H2O的最佳掺量为7.5-26%,增稠剂CMC取最小掺量0.5%。(2)将Na2SO4·10H2O加入Na2CO3·10H2O-Na2HPO4·12H2O二元EHS相变体系制备出11%Na2CO3·10H2O-11%Na2SO4·10H2O-78%Na2HPO4·12H2O三元EHS相变体系,相变温度为13.1℃,此时相变潜热203 J/g,消除了过冷。三元EHS相变储热材料冻融循环50次后,未表现出相分离的现象,DSC曲线表明EHS经过50次冻融循环后,结晶温度降低为12.6℃,相变潜热降低为196 J/g,说明该三元EHS相变材料具有较高的循环稳定性。但结合水的蒸发会导致较差的热循环稳定性。用真空浸渍法制备三元EHS/泡沫镍复合相变材料,解决EHS水分蒸发导致的储热性能下降问题,用步冷曲线法对该复合相变材料的循环稳定性进行了探究,50次冻融循后过冷度增加了1.5℃表现出良好的循环稳定性,且增加了材料导热性提高了材料储热放热速率。(3)以Ba(OH)2·8H2O为研究对象,通过将Na2HPO4·12H2O与Na2SO4·10H2O作为成核剂加入Ba(OH)2·8H2O的方法对其改性优化有效降低了Ba(OH)2·8H2O过冷度。将Na2HPO4·12H2O作为成核剂掺加到Ba(OH)2·8H2O中,掺量范围在0.3wt%至1.0wt%之间促进成核的效果最好。将Na2SO4·10H2O作为成核剂掺加到Ba(OH)2·8H2O中,最优添加量为1.0wt%,对Ba(OH)2·8H2O的过冷抑制效果最好。Na2HPO4·12H2O优于Na2SO4·10H2O,作为成核剂可以在极小的添加量(0.3wt%-1.0wt%)下达到极佳的抑制过冷效果,使改性Ba(OH)2·8H2O的过冷度降到3℃以下,添加0.3wt%Na2HPO4·12H2O改性的Ba(OH)2·8H2O具有极佳的储热性能,可以应用在回收工业高温废气上。
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