【摘 要】
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在不对称催化合成领域中,手性双膦配体占有重要地位.在最近三十多年,虽然出现了许多优秀的以联萘、联苯、二茂铁、环芃烷等为骨架的手性双膦配体,但设计和合成结构新颖且性能
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在不对称催化合成领域中,手性双膦配体占有重要地位.在最近三十多年,虽然出现了许多优秀的以联萘、联苯、二茂铁、环芃烷等为骨架的手性双膦配体,但设计和合成结构新颖且性能优异的手性双膦配体仍然非常重要.为此,我们设计和合成了以螺二氢茚为骨架的螺环双膦配体.我们用易于制备的光学纯1,1-螺二氢茚-7,7-二酚为原料,经五步反应以50-65﹪的总收率合成了四种不同取代的螺环双膦配体.所合成的螺环双膦配体均得到NMR,MS,IR及元素分析的证实;同时通过螺环双膦配体与氯化钯的单晶衍射分析,进一步确证了配体结构.同时,我们采用动力学的方法研究了碱(MOBu)对苯乙酮催化氢化反应速度的影响,并首次发现如下实验现象:当双膦-钌-双胺催化体系中,螺环双膦配体由SDP、An-SDP、Tol-SDP变化到Xyl-SDP时,碱(MOBu)影响催化氢化反应的速率顺序由KOBu>NaOBu>LiOBu逐渐变为NaOBu>KOBu>LiOBu.
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