氟代香豆素和苝四羧酸双酰亚胺取代酞菁@铜—半胱胺纳米杂化体系的合成及其光物理性质

来源 :福建师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zzhmx750
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文中设计合成了一系列新型氟代香豆素基取代酞菁硅/锌配合物。它们分别是:氟代香豆素-PBIs取代硅酞菁,即二-{N-[N’-(4-三氟甲基)苯并吡喃酮-二萘嵌苯-3,4,9,10-苝四羧酸双酰亚胺]苯乙氧基}硅(Ⅳ)酞菁(M3SiPc)和氟代苯并吡喃酮取代的硅/锌酞菁,即二-[6-(4-三氟甲基)苯并吡喃酮-苯氧基]硅(Ⅳ)酞菁(coulSiP)、四-[6-(4-三氟甲基)苯并吡喃酮-苯氧基]锌(Ⅱ)酞菁(coulZnPc)、二-[7-(4-三氟甲基)苯并吡喃酮-苯氧基]硅(Ⅳ)酞菁(cou2SiP)和四-[7-(4-三氟甲基)苯并吡喃酮-苯氧基]锌(Ⅱ)酞菁(cou2ZnPc)。酞菁配合物及其配体的结构均用1H NMR、IR、ESI-MS和MALDI-TOF等方法进行了表征确认。采用紫外可见光谱、稳态荧光和瞬态荧光光谱比较研究了氟代香豆素取代锌(Ⅱ)/硅(Ⅳ)酞菁配合物的光物理性质。在相同浓度,相同中心离子,取代基性质对酞菁B带和Q带最大吸收峰强度和位置都有影响。与香豆素取代酞菁相比较,香豆素-PBIs取代酞菁既可观察到酞菁的B带和Q带特征吸收峰,又在522 nm处还可观察苝四羧酸双酸亚胺的吸收峰,表明PBA大分子引入酞菁结构。在相同的激发波长下激发,6-苯氧基苯并吡喃酮轴向取代硅酞菁荧光强度、荧光寿命和单线态氧量子产率均高于7-苯氧基苯并吡喃酮轴向取代的硅酞菁,这可能是由于7-羟基香豆素取代酞菁的空间位阻比6-羟基香豆素取代酞菁大;而对于相应的锌酞菁则表现出相反的规律,这可能与形成锌酞菁聚集体的程度有关。相同配体,轴向取代的硅酞菁荧光强度、荧光寿命、荧光量子产率和单线态氧量子产率均大于周边取代锌酸菁。高温快速生长法合成了新型二维结构的PEG修饰铜-半胱胺纳米粒子(PEG-Cu-Cy),并将其与氟代香豆素取代酞菁经过配体取代反应,合成了一系列氟代香豆素取代酞菁@铜-半胱胺杂化纳米粒子(M3SiPc@PEG-Cu-Cy、coulSiPc@PEG-Cu-Cy 和 cou2SiPc@PEG-Cu-Cy)。TEM 显示 PEG-Cu-Cy 成无规则的二维网状结构,可以看到有单独的晶体存在,成光滑矩形。氟代香豆素取代酞菁@铜-半胱胺杂化纳米粒子也呈网状,表面变粗糙,隐约有黑色颗粒掺杂其中,说明酞菁已负载在铜-半胱胺纳米粒子结合。通过紫外-可见光谱和稳态荧光光谱法研究了铜-半胱胺纳米粒子(PEG-Cu-Cy)和氟代香豆素取代酞菁@铜-半胱胺杂化纳米粒子(M3SiPc@PEG-Cu-Cy、coulSiPc@PEG-Cu-Cy和cou2SiPc@PEG-Cu-Cy)的光物理性质。紫外可见光谱显示PEG-Cu-Cy在370 nm和600 nm左右各有一个明显的特征吸收峰。在相同激发波长下,PEG-Cu-Cy在水相的荧光强度稍大于其在DMF相的荧光强度。将铜-半胱胺纳米粒子负载氟代香豆素取代酞菁形成杂化纳米粒子之后,可观察到酞菁的Q带和B带以及铜-半胱胺纳米粒子的特征吸收峰。与自由的酞菁相比,铜-半胱胺-负载氟代香豆素取代酞菁单体吸收峰强度变大,吸收峰红移。但是,杂化纳米粒子中的酞菁荧光峰强度减弱,铜-半胱胺纳米粒子荧光峰强度增强,这可能是由于铜-半胱胺纳米粒子与酞菁之间发生的荧光共振能量转移。其中M3SiPc猝灭最明显,其次6-苯氧基苯并吡喃酮硅酞菁,最后7-苯氧基苯并吡喃酮硅酞菁。相比自由硅(Ⅳ)酞菁,氟代香豆素取代酞菁@铜-半胱胺杂化纳米粒子的荧光寿命有所降低,位于5.24 ns~5.96 ns之间。DMF相包裹得到的杂化纳米粒子产生单线态氧的能力大于水相。所以,coulSiPc@PEG-Cu-Cy和cou2SiPc@PEG-Cu-Cy都是很有潜力的第三代光敏剂,有望用于光动力治疗。
其他文献
随着互联网利用的纵深发展,信息的获取已不再是难题,相反,无限制的获取会给著作权的保护带来难题。著作权人的权利就受到了挑战。规范作品的使用,无疑是处理著作权人及使用人
为了研究钙敏感受体(CaSR)介导甲状旁腺激素(PTH)加速骨折愈合的作用及机制,我们建立了对照组小鼠模型(WT和DK)和实验组小鼠模型(WT和DK)。我们取8周龄同窝小鼠,一侧股骨骨折
作为一种传统有效的概率图模型,贝叶斯网络因其具有因果和概率性语义等特点而被学者广泛研究。在高维数据下,用传统的算法学习贝叶斯网络结构不仅需要消耗大量时间,而且网络
a1-抗胰蛋白酶缺乏症(alpha1-antitrypsin deficiency,AATD)是一种严重的常染色体遗传疾病,由于编码α1-抗胰蛋白酶(alpha1-antitrypsin,α1-AT)的基因SERPINA1发生突变,导致
目的通过对腓骨远端骨皮质特点进行影像学调查研究,并对腓骨外侧钢板内固定和腓骨后外侧钢板内固定两种内固定方式治疗Danis-Weber B型外踝骨折进行临床研究,为临床中Danis-W
Coruscanone A是从秘鲁植物(Piper coruscans H.B.&K)中提取出来的一种天然产物。研究表明Coruscanone A对白色念珠菌和新型隐球菌具有非常显著的抗菌活性。同时,其耐药性相
目的:在阿苯达唾脂质体(Albendazole liposome,L-ABZ)混悬液基础上制备其纳米脂质体冻干制剂,以增加稳定性、提高生物利用度,为新剂型的筛选和应用奠定基础。方法:采用激光散
随着物质条件的改善,我国居民越来越注重整体生活质量的提升,人生幸福作为反映民生的重要指标,逐渐成为人们自我价值实现的终极目标。发展普惠金融,构建包容性的金融服务体系
乳腺癌是女性最常见的恶性肿瘤之一,全世界每年约有50万女性死于乳腺癌。有资料显示乳腺癌的发病率呈现上升的趋势,且还有发病年龄年轻化的趋势,严重影响患者的生活质量。乳
欧氏空间中的一个凸体的几何宽度与格宽是测度该凸体的几何特性的重要几何不变量.本文推广了几何宽度与格宽的一个不等式关系;澄清并证明了一些有关宽度函数、几何宽度与格宽