环糊精/生物降解高分子包合物制备及其作为结晶成核剂的应用

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环糊精外壁亲水内腔疏水的结构特点使其具有包合客体分子的性质,环糊精不仅能与有机分子、无机离子以及生物小分子形成包合物,还可以与长链的高分子进行自组装包合作用。环糊精与高分子包合物广泛应用于材料结构控制、组织工程等领域。生物降解高分子是近年来研究的热点,环糊精与生物降解高分子包合物的制备也备受关注。此外,环糊精包合物做为一种新型的绿色成核剂可以改善高分子的结晶性能。本文分别了研究了聚乳酸(PLA)与环糊精,聚(3-羟基丁酸酯-co-4羟基丁酸酯)[P(3HB-co-4HB)]与环糊精这两种体系包合物的制备,并考察了环糊精包合物其对生物降解高分子材料结晶行为的影响。本文的主要工作和创新点如下:(1)采用逐滴滴入法将溶于氯仿PLA的溶液缓慢滴入到溶于二甲基亚砜的环糊精溶液中,搅拌后过滤,经洗涤、真空干燥获得了环糊精与PLA的包合物(PLA-IC)。广角X射线衍射谱图(WAXD)显示在衍射角20。附近有一个特征衍射峰,这一峰值对应的是α-环糊精包合物隧道型的晶体结构,说明了PLA高分子链被包合在了环糊精的空腔中。差热扫描量热法以及傅里叶红外光谱结果也说明了包合物的形成。此外,本文还讨论了PLA空间构型以及分子量大小对PLA-IC形成的影响。首次研究了PLA-IC做为成核剂对PLA结晶行为的影响。利用DSC和偏光显微(POM)手段研究了PLA结晶行为和球晶形态,实验结果表明与α-环糊精相比,PLA-IC能够明显提高PLA的结晶速率和成核密度。这可能是因为在PLA-IC中,PLA高分子链未被环糊精包合的部分的结晶引导了系统中PLA的整体结晶。(2)首次利用共溶剂法制备了环糊精与P(3HB-co-4HB)包合物,将溶有环糊精和P(3HB-co-4HB)二甲基亚砜的溶液搅拌后过滤,经洗涤、真空干燥获得环糊精与P(3HB-co-4HB)的包合物,利用WAXD, DSC以及FT-IR手段对包合物进行了表征。文章还分析了P(3HB-co-4HB)的分子量大小以及空间结构对包合物形成的影响。研究了环糊精/P(3HB-co-4HB)包合物作为成核剂对P(3HB-co-4HB)结晶行为和球晶形态的影响DSC以POM结果显示,与PLA体系不同,环糊精包合物对P(3HB-co-4HB)的成核效率与环糊精本身相当,这可能是由于在包合物中,那些未被环糊精包合部分的高分子链在较高的熔融温度下丧失了成核能力。
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