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聚丙烯腈纤维有“人造羊毛”的美誉,其极限氧指数值仅为18,属易燃纤维,但聚丙烯腈纤维燃烧时无熔滴现象,避免了因此而造成的伤害,故聚丙烯腈纤维的阻燃研究十分必要而迫切,是世界各国共同关注的课题。腈氯纶虽具有良好的阻燃性,但其燃烧时发烟量大并会释放有毒的卤化氢气体等环境污染问题,使得其应用受到限制,这极大地促进了无卤阻燃聚丙烯腈纤维的开发研究。
本文以开发无卤阻燃聚丙烯腈及其纤维为目标,设计合成出了一系列未见文献报道的无卤磷系阻燃剂,并纺制了无卤阻燃聚丙烯腈纤维,具体研究内容如下:
1.重点设计合成了8种未见文献报道的含磷、硫、氮的添加型及共聚型阻燃剂;利用红外、核磁、质谱等手段对所合成的阻燃剂进行了结构表征,并用TG、DSC对其进行了热性能测试,结果表明所合成的物质即为目标产物,热性能优良。
2.利用X-射线衍射技术对N,N-二(二乙氧基硫代磷酰基)-1,4-苯二胺(YLJSHD)进行了晶体结构的解析,结果表明其晶体结构为正交晶系,Pbca空间群;应用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法和Satava-Sestak法研究了其在氮气中的主要热分解过程中的热分解动力学,结果表明其热分解机理为一维扩散或抛物线法,动力学函数为G(α)=α2。
3.应用自制的添加型阻燃剂进行了聚丙烯腈共混阻燃研究,结果表明,经过表面活性剂改性且复配后的阻燃剂阻燃效果较好,符合膨胀型阻燃机理。
4.采用自由基共聚法得到了四种类型的阻燃丙烯腈共聚物,探讨了共聚工艺对丙烯腈共聚物的影响,应用TG、DSC研究了共聚物的热性能,结果表明共聚物的热性能及阻燃性能大大改善;首次研究了O,O-二乙基O-烯丙基硫代磷酸酯-丙烯腈共聚物于氮气和空气中的热分解动力学,结果表明,该共聚物于氮气和空气中的热分解动力学函数分别为G(α)=1-(1-α)1/4和G(α)=-ln(1-α),热分解机理分别为相边界反应机理和随机成核及随后增长机理。
5.进行了共聚单体质量分数为20%的O,O-二乙基-O-烯丙基硫代磷酸酯-丙烯腈共聚物的纺丝试验,探讨了纺丝工艺对纤维性能的影响,结果表明,气隙长度10cm,凝固浴温度0℃,凝固浴浓度12~14%,纺丝速度40m/min,预热温度50℃,沸水拉伸1.5倍时,纤维的力学及阻燃性能优良。
6.应用水合肼对聚丙烯腈纤维进行直接化学改性,研究了反应条件对纤维性能的影响,结果表明,随处理时间的延长,纤维的热性能及阻燃性能大大提高。