【摘 要】
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作为光伏及光电器件领域的新型材料,铅基有机-无机杂化钙钛矿材料因具有卓越的光电性能成为钙钛矿领域的研究热点。但是由于铅基材料和器件分解产生的Pb对环境造成影响较大导
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作为光伏及光电器件领域的新型材料,铅基有机-无机杂化钙钛矿材料因具有卓越的光电性能成为钙钛矿领域的研究热点。但是由于铅基材料和器件分解产生的Pb对环境造成影响较大导致其应用受限,因此探索新型无铅钙钛矿材料并对其晶体基础性能进行表征具有重要意义。本论文工作主要为有机-无机杂化锡基钙钛矿晶体CH3NH3Sn I3、CH3NH3Sn Br3、CH3NH3Sn Cl3、CH3NH3Sn BrxCl3-x和全无机双钙钛矿晶体Cs2Ag Bi Br6的生长和性能表征。主要研究结果为:(1)采用溶液降温法生长了CH3NH3Sn X3(X=I,Br,Cl)型钙钛矿晶体。生长得到的CH3NH3Sn I3和CH3NH3Sn Br3为立方晶系,晶格常数分别为a=5.9523?和5.8930?,CH3NH3Sn Cl3为单斜晶系,晶格常数为a=5.6873?,b=8.2268?,c=7.9312?,β=93.12°。HRTEM测试表明CH3NH3Sn I3单晶内部结晶质量良好。CH3NH3Sn X3(X=I,Br,Cl)晶体的吸收边分别为:933nm(I)、632nm(Br)和351nm(Cl),对应的带隙值分别为:1.33e V(I)、1.98e V(Br)和3.57e V(Cl)。热重分析和EDS分析表明CH3NH3Sn I3和CH3NH3Sn Br3晶体在氧环境中的稳定性较差。第一性原理计算得到CH3NH3Sn X3为直接带隙结构,价带顶主要为卤素元素最外层p电子轨道构成,导带底主要为Sn的5p电子轨道构成。(2)采用溶液降温法,在90°C温度下,按CH3NH3Cl:Sn Br2为1:1比例配置了CH3NH3Sn BrxCl3-x母液,分析降温过程中析出晶体的物相,60°C析出的晶体为CH3NH3Sn Br3晶相,45°C析出的晶体组分为CH3NH3Sn Br2.67Cl0.33,属于单斜晶系,晶格常数a=13.3114?,b=7.5326?,c=4.9970?,β=126.83°,吸收边为465nm,带隙值(2.78e V)介于CH3NH3Sn Br3和CH3NH3Sn Cl3带隙值之间,表明通过调整卤素配比能够实现对CH3NH3Sn X3带隙值的调控。(3)采用溶液降温法生长了Cs2Ag Bi Br6晶体,属于立方晶系,晶格常数为a=11.2641?。通过HRTEM和SAED测试表明其结晶性能良好。实验获得的Cs2Ag Bi Br6晶体的吸收边为593nm,带隙值为2.12e V。热重分析表明了Cs2Ag Bi Br6晶体的热分解机理。结合第一性原理分析其为间接带隙结构晶体,计算获得带隙值为2.39e V。
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