近年来，层层组装技术由于其制备条件温和(在水溶液中)利于保持药物活性、负载药物方式多样、药物负载量精确可控、智能响应释放药物等优点成为构筑药物控释功能性膜材料的重要方法。然而，大部分相关研究工作是将载药多层膜与医用植入器件相结合作为植入材料表面的药物控释涂层来发挥作用，对于将层层组装药物控释多层膜作为独立的功能性材料的研究报道却很少见。另外相关方面的研究工作主要集中在对单种药物的负载和控释方面，而关于两种或多种药物的同时负载以及可控释放仍面临挑战。本论文基于以上问题，主要开展了两方面的工作，(1)将药物控释自支持多层膜作为独立的功能性膜材料，提出了“单向释放”药物分子的新概念，开发了可以贴附在生物组织表面并且能够可控释放药物分子的药物控释自支持多层膜，并探讨了其作为组织药贴或组织创可贴的实际应用前景；(2)利用层层组装膜载药方式的多样性特点，制备了可以负载两种药物，并差别性释放药物分子实现协同治疗效果的载药多层膜材料。在第一章中，我们概括介绍了层层组装聚合物多层膜在药物释放领域的研究现状和挑战。简要的讲，目前多数研究工作将载药多层膜组装在医用植入材料表面作为辅助性药物控释涂层来发挥作用，限制了其作为独立的功能性膜材料的应用前景。另外药物控释多层膜的相关研究工作主要集中在对单种药物的负载和控释方面，而多种药物在同一膜中的负载以及药物分子可控释放的研究工作仍面临挑战。因此，在本论文中我们针对以上两方面问题开展了研究工作。在第二章中，我们提出了制备可单向释放药物的自支持膜的实验思路。结合旋涂和层层组装技术制备具有致密阻隔层以及载药层的双层结构自支持膜材料。致密的阻隔层能够阻隔药物分子渗透穿过，使得自支持膜可以仅朝向病患部位单向释放药物分子。在本章工作中，利用可生物降解的聚乳酸羟基乙酸(PLGA)旋涂构筑阻隔层，在其表面以PAH-D微凝胶和透明质酸钠(HA)为构筑基元组装了可以负载抗癌药物MTX的PAH-D/HA多层膜，并在最外面构筑厚度薄些的PLGA缓释层以减缓MTX释放速率。与基底剥离得到的自支持膜具有良好的机械稳定性并且可以很好的贴附在人体皮肤上。在PLGA阻隔层的作用下抗癌药物甲氨蝶呤二钠盐MTX实现了单向释放且显著抑制了海拉癌细胞的增殖，并对正常组织细胞表现出低毒副作用。在第三章中，我们合成了可生物降解的聚β胺酯，以聚β胺酯和人碱性成纤维细胞生长因子(bFGF)为膜组分构筑了负载有生长因子的多层膜。在膜表面旋涂PLGA支撑层直接用镊子剥离得到自支持膜。制备的负载有bFGF的自支持膜具有良好的柔韧性和机械稳定性。研究结果还表明制备的负载有bFGF的自支持膜可以很好的贴附在生物组织表面，并且能够长效释放bFGF从而促进组织创伤的修复，有望作为“组织创可贴”在组织修复领域发挥重要作用。在第四章中，我们制备了差别性释放大分子和小分子两种药物的层层组装聚合物多层膜材料。我们将大分子药物硫酸软骨素(CSS)和壳聚糖(CHI)进行复合制备了CHI-CSS聚电解质复合物。带正电荷的CHI-CSS复合物和聚阴离子电解质HA组装CHI-CSS/HA多层膜实现了大分子药物CSS在膜中的负载，而后利用后扩散的负载方式将小分子抗生素头孢曲松钠CTX负载到多层膜中，从而实现了双药物在同一膜中的共同负载。释放实验和药物活性实验结果表明膜中的抗生素CTX快速释放具有显著的抑菌效果，而CSS在酶解的作用下缓慢释放促进伤口的愈合。CTX和CSS快慢差别性的释放行为以及不同的药效能够避免伤口的感染并促进伤口的愈合，从而起到了很好协同治疗的效果，在第五章中，我们制备了pH响应释放双抗癌药物的层层组装聚合物多层膜材料。我们利用对pH值敏感的腙键将抗癌药物盐酸阿霉素(DOX)共价连接在HA分子链上制备了大分子前体药物HA-DOX。HA-DOX与壳聚糖季铵盐进行层层组装从而在多层膜中负载入DOX，而后利用后扩散的负载方式将另一种抗癌药物甲氨蝶呤二钠盐MTX负载到多层膜中，从而实现了多层膜中两种抗癌药物的同时负载。释放实验和药物活性实验结果表明膜中负载的MTX和DOX均随着癌变程度的变化(pH变化)智能响应释放。MTX通过扩散相对快速地释放并对癌细胞的增殖起到显著的抑制效果，而DOX在腙键水解作用下缓慢释放并将癌细胞杀死。MTX和DOX药效的不同结合快慢差别性的释放行为起到了很好协同治疗癌症的效果。