考察稀土有机化合物对不饱和有机小分子的活化作用是稀土有机化学的研究热点之一。一方面它可以活化小分子的碳-碳、碳-氢及碳-杂原子键,为有机合成提供方法学支持,另一方面它还为合成含新型配体的稀土有机化合物提供新方法。本论文主要研究含N-H键稀土配合物对一些不饱和有机小分子的活化,考察这些小分子插入稀土-配体键或N-H键的化学选择性。另外,我们以并胍阴离子为辅助配体合成一系列稀土配合物,考查配体的空间构型和电子效应对配合物的结构和反应影响。全文共合成了26个新型稀土有机化合物,并全部测定其晶体结构,系统地讨论了这些化合物的结构与性质关系。第一章前言,较系统地介绍了稀土有机化合物对一系列不饱和有机小分子的活化,特别是它们插入稀土-配体键的反应活性及化学选择性。第二章我们较系统地研究了稀土促进的邻氨基苯甲腈的亲核加成/环化反应,发现腈基能够连续插入Ln-N（H）键,并伴随1,3-氢迁移环构化反应,构建了嘧啶环骨架,为有机合成中构建氮杂环骨架提供了一种新方法。进一步研究我们还发现稀土也能促进邻氨基苯甲腈和碳化二亚胺的亲核加成。第三章我们系统地研究了二茂稀土腙配合物的合成,并对PhNCO,PhNCS,PhCN和^tBuNC等不饱和有机小分子进行活化。研究结果表明:PhNCO和PhCN能够单插入稀土-氮（腙）键之间,并且伴随1,3-氢迁移的发生。而PhNCS只能单插入稀土-氮（腙）键,不发生1,3-氢迁移。而^tBuNC不能发生插入反应。第四章我们以新型多氮并胍类阴离子[（RN）₂C（N=C（NMe₂）₂）]^-为辅助配体合成一系列稀土配合物,发现一种不寻常的摘氢反应。