【摘 要】
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聚乙烯(polyethylene,PE)是分子结构最简单的高分子材料,具有无毒无臭、化学稳定性好等优良性能,广泛应用于薄膜、包装材料等方面。由于过去几十年聚乙烯合成方面取得许多进展,高分子的微观结构、形态和功能化可以被很好地控制,从而制备出不同种类的聚乙烯。其中超高分子量聚乙烯各项性能优越,但是加工困难。本文制备了不同分子量和缠结程度的聚乙烯样品,使用差示扫描量热法(differential sc
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聚乙烯(polyethylene,PE)是分子结构最简单的高分子材料,具有无毒无臭、化学稳定性好等优良性能,广泛应用于薄膜、包装材料等方面。由于过去几十年聚乙烯合成方面取得许多进展,高分子的微观结构、形态和功能化可以被很好地控制,从而制备出不同种类的聚乙烯。其中超高分子量聚乙烯各项性能优越,但是加工困难。本文制备了不同分子量和缠结程度的聚乙烯样品,使用差示扫描量热法(differential scanning calorimeter,DSC)、X射线衍射(X-ray diffraction measurements,XRD)和快速扫描量热法(Fast scanning calorimetry,FSC)研究其结晶行为,使用低场固体核磁研究其链段动力学,深入探究缠结对结晶行为和链段动力学的影响,期望为解决超高分子量聚乙烯加工困难提供启发。通过稀溶液结晶的方法制备了不同分子量和缠结程度的聚乙烯样品。使用DSC研究聚乙烯样品的熔点和结晶度,使用XRD研究聚乙烯样品的晶相和结晶度,使用FSC研究聚乙烯的抑制结晶情况。实验结果表明制样浓度较低的样品,其缠结程度较低,结晶度较大;超高分子量聚乙烯分子链较长,晶体片层较厚,熔点较高。使用低场固体核磁共振的方法研究温度、缠结程度、分子量和热处理对结晶行为和链段动力学的影响,并用拟合公式对自由感应衰减(FID)曲线进行拟合。结果表明升温过程中,温度越高,晶体越少,分子链运动性越强,所以FID信号衰减越慢。对于分子量为70万、制样浓度为0.1wt%与10wt%的聚乙烯,在30℃-120℃,10wt%的样品结晶度较小,其FID信号衰减较慢;在130℃时,10wt%的样品的分子链更易重新排列,使得晶体片层增厚,晶体熔融比0.1wt%的样品慢,从而10wt%的样品晶体较多,其FID信号衰减较快;在高于熔点的140℃时,由于两种样品都已完全熔融,不存在晶相,所以FID信号衰减曲线几乎没有差别。热处理后,缠结增多,晶体减少,所以FID信号衰减较慢。近年来,从链段动力学角度研究聚乙烯缠结的工作不多。本文使用的聚乙烯的分子量范围是从中低分子量到超高分子量,超高分子量聚乙烯具有许多优良的性能,但是其加工非常困难。所以本文使用DSC、XRD和低场固体核磁研究缠结对聚乙烯结晶行为和链段动力学的影响,为解决超高分子量聚乙烯的加工困难提供思路。
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