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过渡金属离子检测在生命和环境科学研究中具有重要的意义,构建其高选择性、高灵敏的荧光传感体系一直备受关注。由于过渡金属离子的固有特性,与金属离子结合后往往使得荧光受体发生荧光猝灭;而溶液中荧光猝灭的致因很多,使得基于荧光猝灭的检测信号可靠性较低,实用中受到很大限制。近年来,一些更具实用性能的新荧光传感模式,如OFF-ON型荧光传感和比率荧光传感等,在过渡金属离子检测中极受推崇。本论文旨在创新过渡金属离子的荧光传感模式,发展毒性过渡金属离子(如Cr3+和Hg2+)的新型荧光传感体系。论文共分为三章。
第一章介绍过渡金属离子的荧光分子传感研究进展。重点介绍OFF-ON型荧光传感和荧光比率法传感的主要类型和相关研究进展,并在此基础上提出本论文的研究设想。
第二章介绍了一种基于金属置换机理的Cr3+的OFF-ON型荧光传感体系。我们对一类普适型的多氮配体加以改造,将其与具有荧光猝灭效应的Cu2+络合,作为新的金属离子受体,利用金属置换机制实现了Cr3+的OFF-ON型荧光传感。实验发现:在水相中,探针分子对Cr3+有高选择性的荧光增强响应,而其它常见的金属离子的存在均不干扰Cr3+的测定。
第三章介绍基于巴比妥有序聚集的Hg2+荧光分子传感体系的设计,包括两种不同的荧光传感模式。第一种模式中,在巴比妥上衍生荧光团,利用Hg2+-巴比妥配位聚合后促进激基缔合物形成的过程,实现Hg2+的比率荧光法传感;第二种模式中,通过自组装在巴比妥上嫁接催化基团,利用Hg2+-巴比妥配位聚合后对其催化活性的放大效应,偶合底物的生荧反应,实现Hg2+的信号放大式荧光法传感。