利用铜模吸铸法制备了锆基大块非晶合金Zr₆₀Al₁₅Ni₂₅、Zr_52.5Al₁₀Ni₁₀Cu₁₅Be_12.5和Zr₆₅Al₁₀Ni₁₀Cu₁₅。通过浸泡法、电化学腐蚀测试系统、扫描电镜和能谱仪等方法和设备研究了三种大块非晶合金在NaCl和HCl溶液中的腐蚀行为,探讨了影响大块非晶合金腐蚀行为的因素和腐蚀机理。浸泡法的实验结果表明,在10%NaCl溶液中三种大块非晶态合金Zr₆₀Al₁₅Ni₂₅、Zr_52.5Al₁₀Ni₁₀Cu₁₅Be_12.5和Zr₆₅Al₁₀Ni₁₀Cu₁₅的腐蚀速率分别为0.0205g/m2h、0.028 g/m2h和0.0338 g/m2h,Zr₆₀Al₁₅Ni₂₅腐蚀速率最小,在10%NaCl溶液中表现出较好的耐腐蚀性。而在1.0 mol/L HCl溶液中三种大块非晶态合金Zr₆₀Al₁₅Ni₂₅、Zr_52.5Al₁₀Ni₁₀Cu₁₅Be_12.5和Zr₆₅Al₁₀Ni₁₀Cu₁₅的腐蚀速率分别为0.0251 g/m2h、0.0066 g/m2h和0.0144 g/m2h,Zr_52.5Al₁₀Ni₁₀Cu₁₅Be_12.5的腐蚀速率最小,在1.0 mol/L HCl溶液中展现出了较好的耐腐蚀性。极化曲线的测试结果表明,在1%、3.5%和10%NaCl溶液中合金Zr₆₀Al₁₅Ni₂₅的点蚀电位点蚀电位均比其它两种合金高,对点蚀的敏感性小,表现出较好的耐点蚀能力。合金Zr₆₀Al₁₅Ni₂₅在0.1mol/L和0.5mol/L HCl溶液中产生了较为稳定的钝化膜,降低了腐蚀速率,在1.0 mol/L HCl溶液中没有发生钝化。随着Cl-浓度的增加,三种非晶态合金在NaCl和HCl溶液中的点蚀敏感性增加,腐蚀速度加快。SEM照片和EDS分析结果表明,在合金点蚀过程中,点蚀坑内部Zr、Al、Ni发生选择性溶解,Cu在钝化膜下富集,使得合金的耐腐蚀性下降。采用Zview软件拟合电化学阻抗谱数据,并选择了相应的等效电路模拟锆基大块非晶合金在NaCl和HCl溶液中的腐蚀反应的过程和机理。在3.5%NaCl溶液中开路电位下合金Zr₆₀Al₁₅Ni₂₅形成的钝化膜的阻力效应大于合金Zr₆₅Al₁₀Ni₁₀Cu₁₅,阻止了合金的进一步溶解。随着电位的增加,合金表面吸附了更多的阴离子,导致钝化膜快速减薄,并在缺陷处产生点蚀。合金Zr₆₅Al₁₀Ni₁₀Cu₁₅在1.0mol/L HCl溶液中电位为-0.397V和-0.297V时的阻抗谱呈现双容抗弧特征,随着电位的增加,钝化膜厚度增加,减小了腐蚀反应速率。