【摘 要】
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人类可以将化学自组装推进到一个什么样的程度在2005年被列为是未来25年最难的25个科学挑战之一。基于金属离子和配体的配位自组装是构建有明确结构和特定功能的超分子聚集体
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人类可以将化学自组装推进到一个什么样的程度在2005年被列为是未来25年最难的25个科学挑战之一。基于金属离子和配体的配位自组装是构建有明确结构和特定功能的超分子聚集体的最有效方法。基于配位键的可逆性,配位驱动的自组装过程可以大体分为两类,一种是热力学控制的,另一种是动力学控制的。大多数的配位自组装过程是热力学控制的,少量的自组装体系是动力学控制和热力学控制共存,如何选择性控制动态自组装体系的自组装过程是一个热点和难点。本论文主要围绕基于分子笼的可控自组装来展开。论文分为三章:第一章,绪论部分简要地带大家了解了配位化学的发展过程,简单叙述了笼状化合物在国内外的研究进展,同时也对分子笼的合成方法、应用和可逆转化进行的简要概括。第二章为正文,发展了一个基于温度和阴离子协同控制的自组装体系,在六氟锑酸根的诱导下,Ag6L4分子笼在30℃时自组装成动力学控制和热力学控制的混合物,升高温度到40 ℃选择性抑制了其动力学产物,在四氟硼酸根的诱导下,Ag6L4分子笼在25 ℃下自组装成热力学产物,在0℃下自组装成动力学产物。另外,通过化学剂量比的调节我们还实现了 Hg6L’8 Hg4L’4,Hg3L’2的等分子笼的动力学可逆转化。第三章,对研究生期间的各项工作进行了系统的总结,同时对本课题未来的发展方向进行了畅想。
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