论文部分内容阅读
本文合成了烯丙基、苄基取代配体,并以此为基础合成了C1-C7多个含可配位基团的茂金属化合物,用1H NMR、13C NMR、MS、EA等进行了表征,确认其化学结构。其中烯丙基化合物能够在Grubbs催化剂[(H2IMes)(PCy3)Cl2Ru=CHPh]或[(PCy3)2Cl2Ru=CHPh]的作用下进行烯烃复分解反应,消去一个乙烯分子,自偶联生成双核茂金属化合物,本文以具有苄基效应的C4自偶联合成了C11。以上述化合物为催化前体,MAO活化后,用于催化乙烯均聚,同时以C4为例详细考察了不同聚合反应条件对聚合活性及聚烯烃产物性能的影响。其中C2的催化活性最高,在40℃时达到了421kg/(mol·Ti·h);C4在40℃时聚合物分子量达到了742000g/mol。 本文还合成了对二苄基桥连双核茂金属化合物[(η5-C5H5)(η5-C5H3CMe2Ph)TiCl2]2[μ,μ-1,4-(CH2)2Ph](C13),并与相应的单双核化合物(η5-C5H5)[η5-C5H3C(CH3)2Ph]TiCl2(C8)和[(η5-C5H5)(η5-C5H4)TiCl2]2[μ,μ-1,4-(CH2)2Ph](C12)催化烯烃聚合反应结果进行对比。 本文还探索了合成那拉曲坦药物生产过程中的一个杂质,以N-甲基烯丙基磺酰胺(N7)为原料进行烯烃复分解反应得到了目标原料MeNHSO2CH2CH=CHCH2SO2NHMe(N4);当试图用ClSO2CH2CH=CHCH2SO2Cl(N3)和胺反应制备N4时,N3只有一边成功胺化,另一边发生消除生成了共轭烯烃,得到共轭结构的RN(Me)SO2CH=CHCH=CH2,为合成共轭二烯结构的磺酰胺提供了一条新的合成路线。