芳香醇和环胺在金属卟啉/TBHP催化氧化条件下生成酰胺

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酰胺的合成反应在有机合成中占有重要地位,酰胺化合物可以广泛应用于生物医药、化工和材料等生产中的,对此,科学家们关于酰胺合成做了大量的实验研究。本文阐述了一种由芳醇和环胺均相催化氧化制备芳香性酰胺化合物的新方法,在金属卟啉催化剂和叔丁基过氧化氢催化氧化体系下,反应条件温和,产率较高。本论文的主要内容包括:首先,综述酰胺合成酰胺的化学研究进展及酰胺的研究意义。其次,系统的研究了金属卟啉/叔丁基过氧化氢均相催化氧化醇与胺的反应。研究表明,不同结构的醇与胺反应生成不同的产物。脂肪醇与胺无法反应生成对应的酰胺化合物,芳醇与伯胺和仲胺主要生成亚胺化合物,而脂肪醇和芳醇均不与叔胺发生反应,苯胺类物质一般被氧化生成硝基化产物,而芳醇与环胺能够反应生成相应的酰胺化合物。再次,芳醇与环胺反应生成酰胺以及芳醇和脂肪胺反应生成亚胺反应的影响因素。分别系统考察了催化剂、氧化剂和其他反应条件(如温度、溶剂、时间、原料投料比等)对反应的影响。通过对比实验发现在锰卟啉以及叔丁基过氧化氢催化氧化体系下酰胺合成反应的转化率和产率最高。在GC-MS和GC的定性定量检测下,我们分别优化了反应的影响条件。实验结果表明,苯芳醇和二异丙胺的最佳反应条件为:醇/胺/催化剂/氧化剂=1mmol/1.2mmol/1.0×10-5mmol/3mL,在5mL CH3CN溶液中80℃条件下反应10h,反应转化率可达到99%以上,产率可达到85%;苯甲醇和哌啶的最佳反应条件为:醇/胺/催化剂/氧化剂=1mmol/1.2mmol/1.0×10-5mmol/5mL,在CH3CN溶液中80℃条件下反应12h,反应转化率可达到99%以上,产率可达到69%。最后,芳醇和二异丙胺以及芳醇和哌啶的反应的机理探讨。最后本文根据实验现象和文献报道提出了芳醇和二异丙胺以及芳醇和哌啶的反应的可能机理。
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